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Vol.34，Issue 4
February，2009
第 34 卷第 4 期
2009 年 2 月
小花远志的化学成分研究
李建晨 1＊，冯 丽 2，戴 敬 2，王润彪 2，野原稔弘 3
（1. 河北科技大学 化学与制药工程学院，河北 石家庄 050018；
2. 河北省药品检验所，河北 石家庄 050021；3. 日本熊本大学 药学部，日本 熊本 862-0973）
[摘要] 目的：对小花远志 Polygala telephioides 全草的化学成分进行研究。 方法：通过大孔树脂、硅胶、Sephadex LH-20、
Chromatorex ODS 柱色谱法进行分离精制，根据各种波谱数据和理化方法鉴定其结构。结果：从小花远志全草中得到 4 个化
合物，分别为 telephiose D(1)，telephiose G(2)，异芒果素(3)和 quercetin 3-O-β-D-glucopyranoside(4)。结论：化合物 2，4 为
首次从该植物中分离得到，化合物 2 为新化合物。
[关键词] 小花远志；低聚糖；酯；telephiose G

小花远志 Polygala telephioides Willd.为远志科
远志属植物，产于中国南方地区，全草入药。功效
为散瘀止血，化痰止咳，解毒消肿。《中药志》记
载“性平，味辛。解毒破血。治风痰隔气，解罂粟
毒。” 近年来小花远志作为重要的戒毒中药被广泛
关注和应用。药理研究结果证明其 80%甲醇提取物
对小鼠体内吗啡的吸收或代谢有非常显著的影
响[1]。关于小花远志的化学成分，文献[2-3]作者报
道了 telephiose A，B，C 和 telephenone A，B，C 的
化学结构。该文报道进一步分离得到的 4 个化合物，
其中化合物 2 是新化合物。
化合物 2 淡黄色无定形粉末。[α]20 D +36.7o（c
0.20，甲醇）。薄层色谱以 10% H2SO4 溶液显色，呈
紫红色。UV（EtOH）nm：248，280；IR（KBr） cm-1：
3 380，1 737，1 628。Negative FAB-MS m/z 795
[M-H]-。1H-NMR 谱中显示 δ 1.89（3H，s)，2.10
（3H，s)，为乙酰基的甲基信号。低场处有δ 7.31
（2H，dd，J=7.9，7.9 Hz），7.45（1H，dd，J=7.9，
7.9 Hz），7.50（1H，dd，J=7.9，7.9 Hz），7.57（2H，
dd，J=7.9，7.9 Hz），8.18（2H，dd，J=1.2，7.9 Hz），
8.46（2H，dd，J=1.2，7.9 Hz）的芳香氢信号，提
示有 2 个芳香环结构存在的可能性。δ 3.90~6.49 信
号密集，且在稍低磁场处出现 δ 6.38（1H，dd，
J=9.8，9.8 Hz），6.49（1H，d，J=3.7 Hz），6.44（1H，

[收稿日期] 2008-09-19
[通信作者] *李建晨，Tel：(0311)85612521，E-mail：lijianchen152@
hotmail.com
d，J=8.5 Hz） 的信号，提示有糖基部分存在。
13C-NMR 谱中，18 个碳信号出现在 δ 63.1~ 106.7
的区域，提示 3 个六碳糖存在的可能性，δ 106.7，
103.3，92.9 推断是糖的端基碳信号。其中 δ 103.3
是 1 个四级碳，提示含有 1 个果糖基。DEPT 谱显
示 δ 63.1，63.2，64.4，64.5 为二级碳，应为糖的
1-或 6-位碳信号。在低场出现 δ 166.6，166.7，170.1，
170.9，认为是 4 个羰基碳的信号。在高场区，δ 20.5，
20.8 为乙酰基的甲基信号。δ 128.4~133.5 有 8 个芳
香碳信号，提示含有 2 个苯环，4 个芳香碳的数目
不足是因为其信号发生了重叠，信号的强度也基本
佐证这一判断。 在 HMQC 谱中，δ 6.49（1H，d，
J=3.7 Hz），4.92（1H，d，J=7.9 Hz） 分别与葡萄
糖的端基碳 δ 92.9，106.7 呈现相关，从 2 个糖端
基氢的偶合常数（J=3.7 Hz; J=7.9 Hz） 推断由 1
个α-葡萄糖和 1 个β-葡萄糖组成。根据 HMBC（图
1） 与 1H-1H COSY 谱，确定了δ 6.44（1H，d，J=8.5
Hz） 为果糖 3-位氢的信号。4 个羟甲基信号δ 63.1，
63.2，64.4，64.5 的存在也支持三糖骨架是由 2 个
葡萄糖和 1 个果糖组成的推断。从以上的信息，推
测化合物 2 的结构是在三糖基上结合了 2 个苯甲酰
基和 2 个乙酰基。通过 1H-1H COSY 波谱数据，确
定了糖的各部位的连接顺序及氢质子信号的归属。
再通过 HMBC 谱，确定了糖间的结合位置，即果
糖及β-葡萄糖的端基碳分别结合在α-葡萄糖的 1-和
2-位。进一步观察糖部氢的化学位移，发现α-葡萄
糖的 4-位和果糖的 3-位显著地向低场位移，提示苯


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甲酰基或乙酰基结合的可能性。再配合 HMBC 谱，
证实α-葡萄糖的 4-位氢与 δ 166.1，果糖的 3-位氢
与δ 165.9 的碳信号具有相关性，因此确定了 2 个苯
甲酰基的结合位置。用同样的方法，确定了 2 个乙
酰基分别连接在果糖基的 1-，6-位碳上。如此，决
定了化合物 2 的结构(图 2)为 1，6-O-acetyl-3-O-
benzoyl-β-D-fructofuranosyl-(2 → 1)-[β-D-glucopyra-
nosyl-(1→2)]-4-O–benzoyl-α-D-glucopyranoside。参
照文献[2，4]的方法命名为 telephiose G。

图1 telephiose G的主要HMBC相关


图2 telephiose D，G的结构式

1 仪器与试药
JEOL α-500 核磁共振仪（TMS 内标物质）；
JASCO DIP-1000 KUY 型旋光仪；岛津 UV-2550 型
紫外光谱仪；日本电子 JIR-6500W 型红外光谱仪；
JEOL JMS-DX 300 型质谱仪。硅胶购自默克公司，
反相硅胶购自 Fuji Silysia Chemical Ltd.，大孔吸附
树脂、Sephadex LH-20 购自和光纯药。实验药材购
于广州市药材公司，经河北省药品检验所孙宝惠主
任药师鉴定为 P. telephioses，凭证标本存放于河北
省药品检验所中药标本室。
2 提取分离
小花远志的干燥全草 1.5 kg，切断，95% 乙醇
提取 2 次，得提取物 198 g。提取物用环己烷回流
提取，得到环己烷可溶部分 148 g 及环己烷不溶部
分 49 g。环己烷不溶部分上大孔吸附树脂柱，用
水-甲醇溶剂系统(H2O，30%，50%，80%，甲醇) 洗
脱，得甲醇洗脱部分 8.7 g。上硅胶色谱柱，三氯甲
烷-甲醇-水（9∶1∶0.1~8∶2∶0.2~7∶3∶0.3)洗脱，
得到组分 Fr.1~8。经 Sephadex LH-20及Chromatorex
ODS 色谱柱，甲醇-水梯度洗脱，分别从组分 Fr.2，
Fr.4，Fr.5，Fr.6 得到化合物 3（140 mg)，1（124 mg)，
2（27 mg) ，4（22 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色无定形粉末。[α]25 D -12.4o（c
0.23，甲醇）。薄层色谱以 10% H2SO4 溶液显色，呈
紫红色。UV（EtOH）nm：249，280；IR（KBr） cm-1：
3 380，1 735，1 628。Negative FAB-MS m/z 837
[M-H] -。1H-NMR（Py-d5，500 MHz） δ： 6.24（1H，
d，J=3.1 Hz Glu-1），4.11（1H，dd，J=3.1，9.8 Hz，
Glu-2），4.62（1H，Glu-3），5.76（1H，dd，J=9.8，
9.8 Hz，Glu-4），4.95（1H，m，Glu-5），4.60（1H，
o，Glu-6a），4.75（1H，br d，J=11.9 Hz，Glu-6b），
5.09（1H，d，J= 7.9 Hz，Glu-1），4.12（1H，br d，
J=7.9 Hz，Glu-2），4.14~4.15（2H，m，Glu-3，4），
3.97（1H，m，Glu-5），4.75（1H，br d，J=11.9 Hz，
Glu-6a），4.95（1H，dd，J=2.4，11.9 Hz，Glu-6b），
4.63（1H，d，J=12.2 Hz，Fru-1a），5.07（1H，d，
J=12.2 Hz，Fru-1b），6.35（1H，d，J=8.5 Hz，Fru-3），
5.19（1H，dd，J=7.9，8.5 Hz，Fru-4），4.75（1H，
m，Fru-5），4.42（1H，dd，J=3.0，12.0 Hz，Fru-6a），
4.50（1H，dd，J=6.1，12.0 Hz，Fru-6b），1.93（3H，
s，Glu-Ac），2.09（3H，s，Fru-Ac），2.13（3H，s，
Glu-Ac），8.12（1H，dd，J=1.2，7.9 Hz，Glu-Bz-2），
7.44（1H，m，Glu-Bz-3），7.61（1H，dd，J=7.9，
7.9 Hz，Glu-Bz-4），δ 7.44（1H，m，Glu-Bz-5），
8.12（1H，dd，J=1.2，7.9 Hz，Glu-Bz-6），8.29（1H，
dd，J=1.2，7.9 Hz，Fru-Bz-2），7.44（1H，m，
Fru-Bz-3），7.61（1H，dd，J=7.9，7.9 Hz，Fru-Bz-4）
（7.44（1H，m，Fru-Bz-5），8.29（1H，dd，J=1.2，


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7.9 Hz，Fru-Bz-6）。13C-NMR（Py-d5，125 MHz） δ：
92.4（Glu-1），81.2（Glu-2），70.5（Glu-3），72.9
（Glu-4），69.0（Glu-5），63.7（Glu-6），106.0（Glu-1），
75.0（Glu-2），78.0（Glu-3），71.1（Glu-4），75.2
（Glu-5），64.1（Glu-6），65.4（Fru-1），103.0（Fru-2），
79.6（Fru-3），73.6（Fru-4），84.7（Fru-5），63.4（Fru-6），
170.7 （ Glu-Ac-1 ）， 20.7 （ Glu-Ac-2 ）， 170.1
（Fru-Ac-1），20.7（Fru-Ac-2），171.4（Glu-Ac-1），
20.5 （ Glu-Ac-2 ）， 130.3 （ Glu-Bz-1 ）， 130.0
（Glu-Bz-2），128.8（Glu-Bz-3），133.6（Glu-Bz-4），
128.8 （ Glu-Bz-5 ）， 130.0 （ Glu-Bz-6 ）， 166.1
（Glu-Bz-α），130.5（Fru-Bz-1），130.1（Fru-Bz-2），
128.9 （ Fru-Bz-3 ）， 133.6 （ Fru-Bz-4 ）， 128.9
（Fru-Bz-5），130.1（Fru-Bz-6），165.9（Fru-Bz-α）。
确定化合物 1 的结构为 1-O-acetyl-3-O-benzoyl-
β-D-fructofuranosyl-(2 → 1)-[6-O- acetyl-β-D-gluco-
pyranosyl-(1→2)]-4-O-ben-zoyl-6- O-acetyl-α-D-glu-
copyranoside（图 2)，与文献[4]报道的 telephiose D
结构一致。
化合物 2 淡黄色无定形粉末。[α]25 D +36.7o（c
0.20，甲醇）. 薄层色谱以 10% H2SO4 溶液显色，
呈紫红色。UV（EtOH）nm：248，281；IR（KBr）
cm-1：3 380，1 737，1 628。Negative FAB-MS m/z 795
[M-H] –1。H-NMR（Py-d5，500 MHz）δ： 6.49（1H，
d，J=3.7 Hz，Glu-1），4.34（1H，dd，J=3.7，9.8 Hz，
Glu-2），4.12（1H，dd，J=9.8，9.8 Hz，Glu-3），
6.38（1H，dd，J=9.8，9.8 Hz，Glu-4），3.97（1H，
m，Glu-5），4.51（1H，o，Glu-6a），4.52（1H，brd，
J=11.9 Hz，Glu-6b），4.92（1H，d，J=7.9 Hz，Glu-1），
4.32（1H，br d，J=7.9 Hz，Glu-2），3.97（1H，o，
Glu-3），3.90（1H，o，Glu-4），4.93（1H，m，Glu-5），
4.32（1H，o，Glu-6a），4.54（1H，dd，J=5.8，11.9
Hz，Glu-6b），4.47（1H，d，J=12.2 Hz，Fru-1a），
5.15（1H，d，J=12.2 Hz，Fru-1b），6.44（1H，d，
J=8.6 Hz，Fru-3），5.23（1H，dd，J=7.9，8.6 Hz，
Fru-4），4.72（1H，m，Fru-5），4.75（1H，br d，
J=12.4 Hz，Fru-6a），5.00（1H，dd，J=6.4，12.4 Hz，
Fru-6b），2.09（3H，s，Fru-1-Ac），1.89（3H，s，
Fru-6-Ac），8.18（1H，dd，J=1.2，7.9 Hz，Glu-Bz-2），
δ 7.31（1H，m，Glu-Bz-3），7.45（1H，dd，J=7.9，
7.9 Hz，Glu-Bz-4），7.31（1H，m，Glu-Bz-5），8.18
（1H，dd，J=1.2，7.9 Hz，Glu-Bz-6），8.46（1H，
dd，J=1.2，7.9 Hz，Fru-Bz-2），7.57（1H，m，
Fru-Bz-3），7.50（1H，dd，J=7.9，7.9 Hz，Fru-Bz-4），
7.57（1H，m，Fru-Bz-5），8.46（1H，dd，J=1.2，
7.9 Hz，Fru-Bz-6）。13C-NMR（Py-d5，125 MHz）δ：
92.9（Glu-1），79.2（Glu-2），75.7（Glu-3），71.8
（Glu-4），78.6（Glu-5），63.2（Glu-6），106.7（Glu-1），
75.2（Glu-2），78.0（Glu-3），71.6（Glu-4），74.4
（Glu-5），63.1（Glu-6），64.5（Fru-1），103.3（Fru-2），
79.0（Fru-3），73.4（Fru-4），84.8（Fru-5），64.4（Fru-6），
170.2（Fru-6-Ac-1）， 20.8（Fru-6-Ac-2）， 170.6
（Fru-1-Ac-1），20.5（Fru-6-Ac-2），130.6（Glu-Bz-1），
130.1 （ Glu-Bz-2 ）， 128.4 （ Glu-Bz-3 ）， 132.2
（Glu-Bz-4），128.4（Glu-Bz-5），130.1（Glu-Bz-6），
166.6 （ Glu-Bz-α ）， 131.7 （ Fru-Bz-1 ）， 130.5
（Fru-Bz-2），129.2（Fru-Bz-3），133.5（Fru-Bz-4），
129.2 （ Fru-Bz-5 ）， 130.5 （ Fru-Bz-6 ）， 166.1
（Fru-Bz-α）。确定化合物 2 为 1，6-O-acetyl-3-O-
benzoyl-β-D- fructofuranosyl- (2→1)-[β-D-glucopy-
ranosyl-(1→2)]-4-O-benzoyl- α-D-glucopyranoside，
命名为 telephiose G (o： overlapped with other
signals) 。
化合物 3 黄色无晶形粉末。薄层色谱紫外下
观察显紫红色，以 10% H2SO4 溶液显色，呈黄色。
UV（甲醇）nm：240，256，314，362。Negative FAB-MS
m/z 421 [M-H] –1。1H-NMR（Py-d5，500 MHz） δ：
4.20（1H，m，Glu H-5），4.43（Glu-3），4.47（Glu-4），
4.50（Glu-6），4.59（Glu-6′），5.24（Glu-2），6.63
（1H，s，H-4），7.17（1H，s，H-5），8.12（1H，
s，H-8）。13C-NMR（Py-d5，125 MHz）δ：157.6（C-1），
94.4（C-2），165.4（C-3），108.9（C-4），103.4（C-5），
152.1（C-6），156.1（C-7），109.3（C-8），180.4（C-9），
163.3（C-4a），145.6（C-4b），113.2（C-8a），102.9
（C-9a），75.6（Glu C-1），72.8（Glu C-2），80.8
（Glu C-3），72.1（Glu C-4），83.0（Glu C-5），62.9
（Glu C-6）。以上数据与异芒果素的波谱数据一
致[5]，故确定化合物 3 为异芒果素。
化合物 4 黄色无晶形粉末。薄层色谱紫外下
观察显紫红色，以 10% H2SO4 溶液显色，呈黄色。
UV（甲醇）：210，257，354 nm。Negative FAB-MS
m/z 463 [M-H]-1。H-NMR（Py-d5，500 MHz）δ： 4.05


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2009 年 2 月
（Glu H-5），4.21（Glu H-3），4.27（Glu H-4），4.34
（Glu H-2），4.35（Glu H-6），4.41（Glu H-6′），6.22
（1H，d，J=7.3 Hz，Glu H-1），6.66（1H，d，J=1.8Hz，
H-8），6.70（1H，d，J=1.8 Hz，H-6），7.28（1H，
d，J=8.5Hz，H-5′），8.05（1H，dd，J=1.8，8.5 Hz，
H-6′），8.46（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′）。13C-NMR
（Py-d5，125 MHz） δ： 157.6（C-2），135.0（C-3），
178.6（C-4），162.6（C-5），99.8（C-6），165.8（C-7），
94.6（C-8），157.5（C-9），105.2（C-10），122.6（C-1′），
116.2（C-2′），146.7（C-3′），150.7（C-4′），117.9
（C-5′），122.4（C-6′），104.5（Glu C-1），76.0（Glu
C-2），78.6（Glu C-3），71.3（Glu C-4），78.9（Glu
C-5），62.6（Glu C-6）。以上数据与文献[6-7]数据
一致，故确定化合物 4 为 quercetin 3-O-β-D-
glucopyranoside。
[参考文献]
[1] Egashira N，Li J C，Mizuki A，et al. Antagonistic effects of
methanolic extract of Polygala telephioides on morphine responses
in mice [J]. J Ethnopharmacol，2006，104：193.
[2] Li J C，Ono M，Nohara T. Three oligosaccharide esters，telephioses
A-C，from Polygala telephioides [J]. Chem Pharm Bull，2000，
48(8)：1223.
[3] Li J C，Nohara T. Benzophenone C-glucosides from Polygala
telephioides [J]. Chem Pharm Bull，2000，48(9)：1354.
[4] Chang H T，Tu P F. New oligosaccharide esters and xanthone
C-glucosides from Polygala telephioides [J]. Helve Chim Acta，2007，
90(5)：944.
[5] Adinarayana D ， Ramachandraiah P. C-Glycosylphenolics from
Rhynchosia suaveolens [J]. J Nat Prod，1985，48(1)：156.
[6] 张培成，徐绥绪. 山楂叶化学成分的研究[J].药学学报，2001，
36(10)：754.
[7] Tomczyk M，Gudej J. Quercetin and kaempferol glycosides from
Ficaria verna flowers and their structure studied by 2D NMR
spectroscopy [J]. J Chem，2002，76(11)：1601.


Chemical constituents from Polygala telephioides

LI Jianchen1*， FENG Li2， DAI Jing2， WANG Runbiao2， NOHARA Toshihiro3
(1. College of Chemical and Pharmaceutical Engineering, Hebei University of Science and Technology, Shijiazhuang 050018, China;
2. Hebei Province Institute for Drug Control, Shijiazhuang 050021, China;
3. Faculty of Pharmaceutical Sciences, Kumamoto University, Kumamoto 862-0973, Japan)

[Abstract] Objective：To study the chemical constituents of Polygala telephioides. Method: The compounds were isolated
and purified on macroporous resin, silica gel, Sephadex LH-20, Chromatorex ODS column chromatograph and the structures were
determined based on the spectral and chemical evidences. Result: Four compounds were obtained and characterized as telephiose G,
telephiose D, isomangiferin, quescetin 3-O-β-D-glucopyranoside, respectively. Conclusion: Compounds 2-4 were obtained from this
plant for the first time and the compound 2 (telephiose G) was a new compound.
[Key words] Polygala telephioides; oligosaccharide; ester; telephiose G
[责任编辑 王亚君]