全 文 ：喙荚云实中的一个新二萜类化合物
吴兆华１，２，王立波１，高慧媛１，孙博航１，黄 健１，吴立军１
（１．沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６；
２．牡丹江医学院 药学系，黑龙江 牡丹江 １５７０１１）
［摘要］ 目的：研究喙荚云实的化学成分。方法：采用多种色谱方法分离纯化，依据理化性质、波谱数据分析
进行结构鉴定。结果：从喙荚云实的９５％乙醇溶液回流提取物中分离鉴定了１个呋喃二萜类化合物 ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎ
Ｌ１（１）。结论：此二萜类化合物为新化合物。
［关键词］ 喙荚云实；化学成分；结构鉴定
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１０１１４５０３
［收稿日期］ ２００８０１０８
［通讯作者］ 吴立军，Ｔｅｌ：（０２４）２３９８６４８１，Ｅｍａｉｌ：ｗｕｌｉｊｕｎ＿
１１１＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
喙荚云实 ＣａｅｓａｌｐｉｎｉａｍｉｎａｘＨａｎｃｅ，为豆科 Ｌｅ
ｇｕｍｉｎｏｓａｅ云实属Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ植物的果实，生于低海
拔的旷野草丛或缓坡林缘，分布于广西、云南等地。
据古医药书籍记载有活血散瘀、止痛、清热、除湿的
功效，民间用于治疗痢疾、淋浊、尿血、跌打损伤等
症。本研究从喙荚云实９５％乙醇回流提取物中通
过硅胶和凝胶等柱色谱以及重结晶等方法分离得到
的１个化合物，根据其波谱数据并结合文献报道，确
定了化合物的结构，为一新的呋喃二萜类化合物，命
名为ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１（１）（图１）。
图１ ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１结构式和ＨＭＢＣ，
１Ｈ１ＨＣＯＳＹ相关图
１ 材料
ＡＲＸ－３００型核磁共振波谱仪（Ｂｒｕｋｅｒ公司，瑞
士）；紫外灯（上海顾村电光仪器厂）。柱色谱用硅
胶（２００～３００目），薄层色谱用硅胶 Ｇ，Ｈ，ＧＦ－２５４
和柱色谱用硅胶（青岛海洋化工有限公司）；常规试
剂均为分析纯（沈阳试剂厂）；ＤＭＳＯｄ６试剂为中国
科学院武汉波谱公司生产。喙荚云实药材购自广
西，由沈阳药科大学中药鉴定教研室孙启时教授鉴
定为喙荚云实Ｃ．ｍｉｎａｘ。
２ 提取分离
喙荚云实５ｋｇ用９５％乙醇回流提取，得提取物
１５ｋｇ，将其用水分散后依次用石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、正丁醇萃取，萃取液减压浓缩，得相应的４个
萃取部分。取氯仿萃取物 １００ｇ经硅胶柱色谱分
离，采用氯仿甲醇溶剂系统［１００∶１～１∶１］梯度洗
脱，所得流分经硅胶和凝胶等柱色谱以及重结晶等
方法分离纯化，得到化合物１（２３ｍｇ）。
３ 结构鉴定
ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１（１）：白色针状结晶（氯仿甲
醇），ｍｐ２６６～２６８℃；ＨＲＦＡＢＭＳｍ／ｚ５３８２４５６
［Ｍ］＋（ＣａｌｃｄｆｏｒＣ２７Ｈ３８Ｏ１１：５３８２４１４［Ｍ］
＋）；ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４４７（ＯＨ），１７４７（Ｃ＝Ｏ）；在１ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯｄ６，６００ＭＨｚ），δ１００，１０３，１０３，１３５为母
核上的 ４个甲基质子信号，δ１８３（３Ｈ，ｓ），１９６
（３Ｈ，ｓ），２０６（３Ｈ，ｓ）为３个乙酰基上的甲基质子
信号，δ３０４（３Ｈ，ｓ）为甲氧基的质子信号，δ５９８
（１Ｈ，ｓ）为烯氢信号。综合解析１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ
ｄ６，１５０ＭＨｚ）和ＤＥＰＴ波谱提供的信息，可知该化合
物结构中有 ２７个碳信号，其中 δ１０７３，１６９１，
１１６９，１７５０为一组不饱和内酯环的碳信号；δ
７１７，７４６，７４６，７５５，７８６，１０７３为６个烷氧碳信
号。将该化合物的氢、碳核磁共振波谱数据与文献
［１］报道的化合物 ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ的相比较，发现除
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第３３卷第１０期
２００８年５月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １０
Ｍａｙ，２００８
Ｄ环外，其余数据基本一致（表１），结合该化合物的
ＨＳＱＣ，ＨＭＢＣ，ＣＯＳＹ波谱（图１），可知该化合物与
ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ的不同之处在于此化合物 Ｃ１２位有
甲氧基取代。通过上述分析，鉴定该化合物的结构
为 １２αｍｅｔｈｏｘｙｌ１４βｈｙｄｒｏｘｙ１α，６α，７βｔｒｉａｃｅｔｏｘｙ
ｃａｓｓ１３（１５）ｅｎ１６，１２ｏｌｉｄｅ（图 １），命名为 ｎｅｏｃａｅ
ｓａｌｐｉｎＬ１，此化合物为一新化合物，氢、碳核磁共振
波谱数据归属见表１。
表１ ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１（ＤＭＳＯｄ６）和ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬＮＭＲ数据（ＣＤＣｌ３）
Ｎｏ
ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１１） ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ２）
１ＨＮＭＲ（Ｊ） １３ＣＮＭＲ ＨＭＢＣ １３ＣＮＭＲ
１ ４６５（１Ｈ，ｓ） ７４６ Ｃ５ ７２３
２ １４９（１Ｈ，ｍ） ２２９ Ｃ４ ２２６
１８７（１Ｈ，ｍ）
３ ０９２（１Ｈ，ｄｄ，２８，８４Ｈｚ） ３２４ Ｃ１，４，５，８，１９ ３２４
１８４（１Ｈ，ｍ）
４ ３８６ ３８６
５ ７８６ ７９３
６ ５２５（１Ｈ，ｄ，８７Ｈｚ） ７５５ ７５１
７ ５５３（１Ｈ，ｍ） ７１７ ７５５
８ １８３（１Ｈ，ｍ） ５０５ Ｃ９，１１ ５０１
９ ２６２（１Ｈ，ｄｔ，２３，１２６Ｈｚ） ３３６ Ｃ８，１０，１１，１２，２０ ３３９
１０ ４４８ ４４６
１１ １８１（１Ｈ，ｍ） ３７４ Ｃ８，９，１２ ３７７
１３２（１Ｈ，ｍ）
１２ １０７３ １０５４
１３ １６９１ １７６０
１４ ７４６ ７４９
１５ ５９７（１Ｈ，ｓ） １１６９ Ｃ１２，１３，１６ １１３９
１６ １７５０ １７０７
１７ １３５（３Ｈ，ｓ） １９７ Ｃ８，１４ ２０６
１８ １０３（３Ｈ，ｓ） ３０９ Ｃ３，４，５，１９ ３０６
１９ １００（３Ｈ，ｓ） ２４７ Ｃ３，４，５，１８ ２４６
２０ １０３（３Ｈ，ｓ） １７３ Ｃ１，９，１０ １６８
１２ＯＣＨ３ ３０４（３Ｈ，ｓ） ５１２ Ｃ１２
５ＯＨ ３８０（ｓ） Ｃ５，６，１０
１４ＯＨ ５２９（ｓ） Ｃ１４
１ＯＡｃ １８３（３Ｈ，ｓ） １７０３（２２０） １７００（２１３）
６ＯＡｃ １９６（３Ｈ，ｓ） １７０５（２１９） １７０８（２１７）
７ＯＡｃ ２０６（３Ｈ，ｓ） １７０６（２１６） １７１３（２１５）
注：１）在ＤＭＳＯｄ６中测定；２）在ＣＤＣｌ３中测定
［参考文献］
［１］ ＬｉＤＭ，ＭａＬ，ＬｉｕＧＭ，ｅｔａｌ．Ｃａｓｓａｎｅｄｉｔｅｒｐｅｎｅｌａｃｔｏｎｅｓｆｒｏｍ
ｔｈｅｓｅｅｄｏｆＣａｅｓａｌｐｉｎｉａｍｉｎａｘＨａｎｃｅ［Ｊ］．ＣｈｅｍＢｉｏｄｉｖｅｒ，２００６，３（１１）：
１２６０．
ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１，ａｎｅｗｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｃｏｍｐｏｕｎｄｆｒｏｍＣａｅｓａｌｐｉｎｉａｍｉｎａｘ
ＷＵＺｈａｏｈｕａ１，２，ＷＡＮＧＬｉｂｏ１，ＧＡＯＨｕｉｙｕａｎ１，ＳＵＮＢｏｈａｎｇ１，ＨＵＡＮＧＪｉａｎｇ１，ＷＵＬｉｊｕｎ１
（１．ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６Ｃｈｉｎａ；
２．Ｐｈａｒｍａｃｙｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ＭｕｄａｎｊｉａｎｇＭｅｄｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｍｕｄａｎｊｉａｎｇ１５７０１１，Ｃｈｉｎａ）
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Ｍａｙ，２００８
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＣａｅｓａｌｐｉｎｉａｍｉｎａｘ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｗａｓｉｓｏｌａ
ｔｅｄｂｙｖａｒｉｏｕｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｅｄｓａｎｄｉｔｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｗａｓｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｂｙｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒａｌｄａｔａａｎｄｐｈｙｓｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．
Ｒｅｓｕｌｔ：Ｏｎｅｄｉｔｅｒｐｅｎｏｉｄｃｏｍｐｏｕｎｄｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅ９５％ ｅｔｈａｎｏｌｉｃｅｘｔｒａｃｔｏｆＣ．ｍｉｎａｘ，ａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ１２αｍｅｔｈｏｘｙｌ１４βｈｙ
ｄｒｏｘｙ１α，６α，７βｔｒｉａｃｅｔｏｘｙｃａｓｓ１３（１５）ｅｎ１６，１２ｏｌｉｄｅ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＮｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１ｗａｓａｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄａｎｄｎａｍｅｄａｓｎｅｏｃａｅ
ｓａｌｐｉｎＬ１．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａｍｉｎａｘ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ；ｎｅｏｃａｅｓａｌｐｉｎＬ１ ［责任编辑 王亚君］
［收稿日期］ ２００８０１０２
［通讯作者］ 陶巧凤，Ｔｅｌ：（０５７１）８６４５９４０２，Ｅｍａｉｌ：ｔａｏｑｉａｏｆｅｎｇ＠
１２６．ｃｏｍ；黄可新，Ｔｅｌ：（０５７７）８８６８９９８３，Ｅｍａｉｌ：ｋｘｈｕａｎｇ８８＠１２６．ｃｏｍ
蒙古蒲公英的化学成分研究
施树云１，周长新１，徐 艳１，陶巧凤１，２，白 骅３，卢付生３，
林文燕１，陈海永１，郑 威１，王丽薇１，伍义行１，曾 苏１，
黄可新４，赵 昱１，李校４，瞿 佳４
（１．浙江大学 药学院，浙江 杭州 ３１００５８；２．浙江省食品药品检验所，浙江 杭州 ３１０００４；
３．浙江海正药业股份有限公司，浙江 台州 ３１８０００；４．温州医学院 药学院，浙江 温州 ３２５０３５）
［摘要］ 目的：研究蒙古蒲公英Ｔａｒａｘａｃｕｍｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ的化学成分。方法：采用色谱法分离化学成分，波谱法
鉴定其结构。结果：从蒙古蒲公英全草中分离并鉴定了４４个化合物，包括１６个黄酮类衍生物（１～１６），１５个酚酸
类化合物（１７～３１），１个香豆素类化合物（３２），２个木脂素类化合物（３３～３４），４个倍半萜（３５～３８），３个三萜类化
合物（３９～４１），１个长链脂肪酸类化合物（４２），２个甾体类化合物（４３～４４）。结论：其中化合物１４，１５，３４，３５为新
化合物，分别命名为：ｉｓｏｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ２′ＯαＬａｒａｂｉｎｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（１４），ｉｓｏｅｔｉｎ７ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ
２′ＯαＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（１５），蒙古蒲公英素Ａ（６，９，１０ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｘａｎｔｈｅｎｅ１，２ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ，ｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍｉｎ
Ａ，３４），蒙古蒲公英素Ｂ（１１ｈｙｄｒｏｘｙ２ｏｘｏｇｕａｉａ１（１０），３，５ｔｒｉｅｎ８，１２ｌａｃｔｏｎｅ，ｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍｉｎＢ，３５）；化合物１，３，６～
１３，２０～２２，３０，３１为首次从本属植物中分离得到，化合物１８，２３～２９，３２，３７～４２为首次从该种植物中分离得到。
［关键词］ 蒙古蒲公英；化学成分；黄酮；酚酸；香豆素；木脂素；倍半萜；三萜
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１０１１４７１２
蒙古蒲公英 Ｔａｒａｘａｃｕｍ ｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ Ｈａｎｄ．
Ｍａｚｚ．简称蒲公英，别名婆婆丁、黄花苗、黄花地丁、
奶汁草等，为菊科蒲公英属多年生草本植物。其味
苦、甘，性寒，入肝、胃二经，具有清热解毒、消肿散结
和利胆利尿等功效［１］。《中国药典》２００５年版规定：
本品为菊科植物蒲公英Ｔｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ、碱地蒲公英
Ｔｓｉｎｉｃｕｍ或同属数种植物的干燥全草，但未说明
究竟为哪几种植物可以作为蒲公英入药［２］。
为探讨其有效成分，作者从蒲公英中分离得到
４４个化合物，其中化合物 １４，１５，３４，３５为新化合
物，化合物１，３，６～１３，２０～２２，３０，３１为首次从本属
植物中分离得到，化合物１８，２３～２９，３２，３７～４２为
首次从该种植物中分离得到。
１ 仪器与试药
显微熔点仪（北京泰克公司生产），温度未校
正，ＢｒｕｋｅｒＶｅｃｔｏｒ－２２红外光谱仪（ＫＢｒ压片），Ｓｈｉ
ｍａｄｚｕＵＶ－２４０紫外分光光度计，ＶＡＲＩＡＮＩＮＯＶＡ
－４００型核磁共振仪 （ＴＭＳ为内标），ＢｒｕｋｅｒＥｓｑｕｉｒｅ
３０００＋质谱仪。柱色谱用硅胶以及薄层色谱用硅胶
均由青岛海洋化工厂生产，所用试剂均为分析纯。
反相硅胶ＲＰＣ１８系Ｍｅｒｃｋ公司产品，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－
２０系ＡｍｅｒｓｈａｍＰｈａｒｍａｃｉａＢｉｏｔｅｃｈＡＢ公司产品。
蒲公英药材于２００１年８月采自安徽亳州，由浙
江大学药学院陈柳蓉副教授鉴定为蒙古蒲公英 Ｔ．
ｍｏｎｇｏｌｉｃｕｍ的干燥全草。
２ 提取与分离
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第３３卷第１０期
２００８年５月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １０
Ｍａｙ，２００８