全 文 ：何首乌中的非蒽醌类化学成分
张志国t ou o吕泰省u o姚庆强t 3
kt1 山东省医学科学院 药物研究所 o山东 济南 uxssyu ~u1 中国人民解放军第 {{医院 o山东 泰安 uztsssl
≈收稿日期 ussx2s{2us
≈通讯作者 3姚庆强 oר¯ }ksxvtl{u|t||yu o∞2°¤¬¯}¼´ ¬±ª´¬¤±ª
¼¤«²²1¦²°
何首乌为蓼科植物何首乌 Πολψγονυµ µυλτιφλο2
ρυµ ׫∏±¥1的干燥块根 o含有二苯乙烯苷类 !蒽醌
类 !黄酮类等多种成分 o具有抗衰老 !增强免疫力 !抗
菌 !降血脂等多方面的药理作用≈t ∀作者对采自泰
山的何首乌化学成分进行了系统的研究 o本研究对
z个非蒽醌类化合物进行报道 o分别为 Β2谷甾醇
ktl !对羟基苯甲醛kul !决明酮2{2 Ο2Β2∆2吡喃葡萄糖
苷kvl !u ov ox owχ2四羟基反式二苯乙烯2u2 Ο2Β2∆2吡喃
葡萄糖苷kwl !u ov ox owχ2四羟基反式二苯乙烯2u ov2
二2 Ο2Β2∆2吡喃葡萄糖苷kxl !正丁基2Β2∆2吡喃果糖
苷kyl和 t ov2二羟基2y oz2二甲基 酮2t2 Ο2Β2∆2吡喃
葡萄糖苷kzl ∀其中化合物 u和 y为首次从蓼科植
物中分得 ∀
1 材料与仪器
何首乌采自山东泰山 o由山东农业大学王建华
教授鉴定为 Π1 µυλτιφλορυµ ∀
÷w型显微熔点测定仪 o温度计未校正 ~¬¦²¯ ·¨
yzs型红外光谱仪 o
µ压片 ~ª¬¯¨ ±·×µ¤³ ∂型质谱
仪 ~
µ∏®¨µ√¤±¦¨yss型核磁共振仪 ~柱色谱用硅胶
k青岛海洋化工厂l ~薄层色谱用高效薄层色谱玻璃
板k山东烟台芝罘黄务硅胶开发试验厂l ~显色剂为
碘及 ts h硫酸醇溶液 ~色谱用试剂均为分析纯 ∀
2 提取与分离
何首乌湿重 ux ®ªo切片晒干后约 ts ®ªo粉碎 o
|s h乙醇渗漉 w次 o合并渗漉液 o浓缩至无醇味 o得
到总浸膏约 t ®ªo将浸膏混悬于水中 o依次用氯仿 !
醋酸乙酯 !正丁醇萃取 o得到 v个部分浸膏 ∀取氯仿
萃取物 tty ª经 uss ∗ vss目硅胶柱色谱 o石油醚2醋
酸乙酯kxsΒt ∗ tΒul梯度洗脱 o每 xss °收集 t份 o
合并相同流分 o流分 yw ∗ zt经丙酮重结晶得到化合
物 tks1x ªl ~流分 tyv ∗ ty{ks1w ªl硅胶柱色谱分离 o
以石油醚2丙酮kzΒtl洗脱再经 ≥¨ ³«¤§¨¬ 2us纯化
k以氯仿2甲醇 tΒt洗脱l得到化合物 ukus °ªl ∀取
醋酸乙酯萃取物 wux ª经 uss ∗ vss目硅胶柱色谱分
离 o氯仿及氯仿2甲醇kx h ∗ tss h l梯度洗脱 otx h
甲醇洗脱部分k|1{ ªl硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇
ktsΒt ∗ tΒtl梯度洗脱 ozΒt洗脱部分kt1z ªl硅胶柱
色谱分离 o氯仿2甲醇kuxΒt ∗ xΒtl梯度洗脱 o约 tss
°收集 t份 o合并相同流分 o第 |部分ks1x ªl硅胶
柱色谱分离 o以氯仿2甲醇ktsΒtl洗脱 o约 tss °收
集 t 份 o合并相同流分 o取第 t 部分 ks1u ªl经
≥¨ ³«¤§¨¬2us纯化k以氯仿2甲醇 tΒt洗脱l得到化
合物 vkvs °ªl ~us h甲醇洗脱部分以水反复重结晶
得化合物 wkt1x ªl ~vx h甲醇洗脱部分出现白色方
晶 o抽滤后以水加热溶解 o重结晶得到化合物 xks1v
ªl ∀取正丁醇萃取物 vzx ª以水溶解 o滤去不溶物 o
过大孔吸附树脂 o用蒸馏水洗脱至无色 o再用 |x h
乙醇洗脱至流出液无色 o回收溶剂 o将产物 {s ª经
uss ∗ vss目硅胶柱色谱分离 o氯仿2甲醇k{Βt ∗ vΒtl
梯度洗脱 o每 xss °收集 t份 o合并相同流分 o流分
tt ∗ uykw1y ªl硅胶柱色谱分离 o以氯仿2甲醇ktsΒtl
洗脱得到化合物 yks1w ªl ~流分 yy ∗ zvkz1u ªl硅胶
柱色谱 o以氯仿2甲醇2水kxΒtΒs1tl洗脱得到化合物
zkus °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色针晶k丙酮l o°³tvz1y ∗ tv{1s
ε ∀ k
µl¦°pt }v vtzkl ou |ys ou |vz ou {yz o
t wyw ot v{u ot sxx ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }wtw1ukln ov|z1v
k n p o基峰l ∀与已知的 Β2谷甾醇共薄层色谱 o
©值和斑点颜色均一致 o且混合熔点不下降 o确定
该化合物为 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 u 白色针晶k氯仿2甲醇l ∀ ×≤ 检查紫
外光下为暗斑 ∀ k
µl¦°pt }v tzskl ot yy{
k≤l ot x||k芳环l ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }tut1|k ln o
tww1{k n n ¤o基峰l ∀t2 k¤¦¨·²±¨ 2 δyl ∆}z1{s
ku o§oϑ {1y ½o2u oyl oz1suku o§oϑ {1y ½o
2v oxl o|1{zkt o¶o≤l o|1uykt o¶ol ∀tv≤2
#zust#
第 vt卷第 tu期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tu
∏±¨ oussy
k¤¦¨·²±¨ 2 δyl ∆}t|s1tk2≤l otyv1tk≤2wl otvu1sk≤2
u oyl otty1|k≤2v oxl otu|1|k≤2tl o以上数据与文献
≈u 一致 o确定该化合物为对羟基苯甲醛k³2«¼§µ²¬¼2
¥¨ ±½¤¯§¨«¼§¨l ∀
化合物 v 淡黄色针晶 k氯仿2甲醇l o°³
txs1{ ∗ txu1v ε ∀ k
µl¦°pt }v v{xkl ot yzu o
t yuxk≤ 伸缩振动l ot x{yk芳环l ot vyt ot szu ∀
∞≥2≥ µ/ ζ }uwz1sk n p ¯¦n t o基峰l ows|1sk n
n tl owvt1tk n n ¤l ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}u1uw
kv o¶ov2≤vl ou1xs kv o¶o≤≤vl ov1us ∗ v1z|
ky o° o糖上 y个 l ov1{wkv o¶o≤vl ow1yxkt o·o
ϑ x1x ½o糖上 ≤y2 o加 ⁄u 消失l ox1sy ox1tu o
x1zwkt ¤¨¦«o§o糖上 ≤u ∗ w2 o加 ⁄u 消失l ox1sy
kt o§oϑ z1x ½o糖上端基 l oy1|tkt o§oϑ u1u
½o2xl oz1stkt o§oϑ u1u ½o2zl oz1s|kt o¶o
2wl o|1w| kt o¶ot2l ∀tv ≤2 k⁄≥2 δyl ∆}
txt1tk≤2tl otuv1vk≤2ul otvv1zk≤2vl ott{1{k≤2wl o
tst1wk≤2xl otx{1wk≤2yl otsv1tk≤2zl otxx1xk≤2{l o
tvy1| k ≤2|l ots{1{ k ≤2tsl ot|1x kv2≤v l ovu1u
k≤≤vl ousw1vk≤≤vl oxx1wk≤vl otsu1{k≤2tχl o
zv1xk≤2uχl ozy1wk≤2vχl ozs1tk≤2wχl ozz1|k≤2xχl o
ys1|k≤2yχl ∀以上数据与文献≈v 一致 o确定该化合
物为决明酮2{2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷k·²µ¤¦«µ¼¶²±¨ 2{2
Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀
化合物 w 白色针晶k水l o°³tyt ∗ tyw ε ∀
k
µl¦°pt }v vwykl ot ysx ot xtw ot syz ot ss{ ∀
∞≥2≥ µ/ ζ }uwx1sk n p ¯¦n t o基峰l owsz1tk n
n tl owu|1tk n n ¤l ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}w1ws
kt o§oϑ z1| ½o2tδl oy1t{kt o§oϑ v1v ½o2
wl oy1xwkt o§oϑ v1v ½o2yl oy1zwku o§oϑ {1y
½o2vχ oxχl oy1{ykt o§oϑ ty1x ½oΒl oz1wu
ku o§oϑ {1y ½o2uχ oyχl oz1yzkt o§oϑ ty1x
½oΑl o{1ztkt o¶ol o|1sskt o¶ol o|1v{kt o
¶ol ∀tv≤2 k⁄≥2 δyl ∆}tvu1sk≤2tl otvy1wk≤2
ul otxs1yk≤2vl otsu1zk≤2wl otxw1zk≤2xl otst1uk≤2
yl otu{1wk≤2tχl otu{1tk≤2uχ oyχl ottx1xk≤2vχ oxχl o
txz1uk≤2wχl otus1yk≤2Αl otu{1yk≤2Βl otsy1zk≤2tδl o
zw1sk≤2uδl ozy1uk≤2vδl oy|1xk≤2wδl ozz1uk≤2xδl o
ys1|k≤2yδl ∀以上数据与文献≈w 一致 o确定该化合
物为 u ov ox owχ2四羟基反式二苯乙烯2u2 Ο2Β2 ∆2吡喃
葡萄糖苷ku ov ox owχ2·¨·µ¤«¼§µ²¬¼¶¬¯¥¨ ±¨ 2u2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏2
¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀
化合物 x 白色针晶k水l o°³uy{1y ∗ uzt1| ε ∀
k
µl¦°pt }v wt{kl ot yts ot x|{ ot x{vk芳环l o
t xtu ot w{t ot wxy ∀ ∞≥2≥ µ/ ζ }x|t1tk n n ¤l o
wu|1tk n p ¯¦n ¤o基峰l ~≥ukwu|1tl ~uyz1sk n
p u¯¦n ¤l ot{x1sk¯¦n n ¤p ul ∀t2 k⁄2
≥2 δyl ∆}w1yxkt o§oϑ z1z ½o2tδl ow1zskt o§o
ϑ z1u ½o2tl oy1ytkt o§oϑ u1z ½o2wl oy1zt
kt o§oϑ u1z ½o2yl oy1zyku o§oϑ {1x ½o2
vχ oxχl oy1{{kt o§oϑ ty1x ½o Βl oz1v|ku o§o
ϑ {1x ½o2uχ oyχl oz1xskt o§oϑ ty1x ½oΑl o
|1uskt o¶ol o|1wxkt o¶ol ∀tv ≤2 k⁄≥2
δyl ∆}tu{1zk≤2tl otxt1uk≤2ul otvy1{k≤2vl otsu1u
k≤2wl otxw1tk≤2xl otsw1vk≤2yl otvu1xk≤2tχl otu{1s
k≤2uχ oyχl ottx1yk≤2vχ oxχl otxz1vk≤2wχl otut1uk≤2
Αl otu{1zk≤2Βl otsw1{k≤2tδl ozw1wk≤2uδl ozy1xk≤ 2
vδl ozs1zk≤2wδl ozz1vk≤ 2xδl oyt1uk≤2yδl otsv1|k≤2
tl ozv1yk≤2ul ozy1sk≤2vl oy|1|k≤2wl ozz1sk≤2
xl oys1|k≤2yl ∀以上数据与文献≈x 一致 o确定该
化合物为 u ov ox owχ2四羟基反式二苯乙烯2u ov2二2 Ο2
Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 o即何首乌丙素ku ov ox owχ2·¨·µ¤«¼2
§µ²¬¼¶¬¯¥¨ ±¨ 2u ov2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ l ∀
化合物 y 白色针晶 k醋酸乙酯2甲醇l ∀
k
µl¦°pt }v wwskl ou |xx ou |vs ou {{z ot vzv o
t vvw ot tt| ot sxy ∀∞≥2≥ µ/ ζ }ux|1sk n n ¤o基
峰l ot{x1sk©µ∏n n ¤p ul ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}
s1{|kv o·oϑ z1u ½ow2l ot1vwku o° ov2l ot1wy
ku o° ou2l ov1v|ku o° ot2l ov1vz ∗ v1zxkz o° o
糖羟基的偕氢l ow1tz ∗ w1v{kw o糖上的羟基氢l ∀
tv≤2 k⁄≥2 δyl ∆}yu1vk≤2tχl otss1tk≤2uχl oy1t
k≤2vχl oy|1xk≤2wχl oy|1xk≤2xχl oyv1|k≤2yχl ox|1yk≤2
tl ovt1|k≤2ul ot|1sk≤2vl otv1|k≤2wl ∀以上数据与
文献≈y 一致 o确定该化合物为正丁基2Β2 ∆2吡喃果
糖苷k ν2¥∏·¼¯2Β2 ∆2©µ∏¦·²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀
化合物 z 暗黄色块状结晶k甲醇l ∀ k
µl
¦°pt }v wt|kl ou |uw ou {xu ot yxuk≤ 伸缩振
动l ot yuy ot xzwk苯环l ot wvx ot v|u ot uzv ot sz{ ∀
∞≥2≥ µ/ ζ }wwt1sk n n ¤o基峰l owt|1sk n n
tl o{x|1uku n n ¤l ~≥ukwwt1sl }uz{1|k n n ¤
p ¯¦o基峰l o{x|1xku n n ¤l ∀t2 k⁄≥2 δyl
∆}u1wukv o¶oy2≤vl ou1zxkv o¶oz2≤vl ox1sykt o
§oϑ z1z ½o2tχl oy1t{kt o¶o2xl oy1zykt o§o
ϑ t1| ½o2ul oy1{tkt o§oϑ t1| ½o2wl oz1uz
#{ust#
第 vt卷第 tu期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tu
∏±¨ oussy
kt o¶o2{l ow1w|kt o·oϑ x1x ½o糖上 ≤y2 o加
⁄u消失l ox1sz ox1su ow1|ykt ¤¨¦«o§o糖上 ≤u ∗ w2
o加 ⁄u 消失l ∀tv ≤2 k⁄≥2 δyl ∆}tx|1sk≤2
tl otsu1yk≤2ul otyw1sk≤2vl otsu1|k≤2wl otxy1vk≤2
w¤l otxy1tk≤2w¥l ottt1{k≤2xl otv{1uk≤2yl otvw1{k≤2
zl otuw1yk≤2{l ots{1sk≤2{¤l ottz1sk≤2{¥l otss1|k≤2
tχl ozv1{k≤2uχl ozz1tk≤2vχl oy|1yk≤2wχl ozz1uk≤2
xχl oys1zk≤2yχl ouu1{ !t|1uk≤vl ∀以上数据与文献
≈x 一致 o确定该化合物为 t ov2二羟基2y oz2二甲基
酮2t2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 o即何首乌乙素kt ov2
§¬«¼§µ²¬¼2y oz2§¬°¨ ·«¼¯¬¤±·«²±¨ 2t2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²2
¶¬§¨l ∀
≈参考文献
≈t 卫培峰 o焦晨莉 o陈丹丹 1 何首乌现代药理研究进展 1 现代中
医药 oussw oktl }xz1
≈u 马继元 o王峥涛 o徐珞珊 o等 1 抱茎苦荬菜 Ιξερισσονχηιφολια ¤±¦¨
的化学成分研究 1 中国药科大学学报 ot||{ ou|kul }|w1
≈v 原 源 o陈万生 o郑水庆 o等 1 巴天酸模的化学成分 1 中国中药
杂志 ousst ouykwl }uxy1
≈w ≠¤±ª÷ • o∏ o ¤≤ o ετ αλ1 ±¨ º¬±§²¯¨§¨µ¬√¤·¬√¨ ¬¶²¯¤·¨§
©µ²°·«¨ µ²²·²©·∏¥¨µ©¯¨¨ ¦¨ ©¯²º µ¨k Πολψγονυµ µυλτιφλορυµ )1 Χηιν
Τραδιτ Ηερβ ∆ρυγσot||{ ou|ktl }x1
≈x 周立新 o林 茂 o李建北 o等 1 何首乌乙酸乙酯不溶部分化学成
分的研究 1药学学报 ot||w ou|kul }tsz1
≈y «¤±ª≤ o÷∏± o¬≤1 ƒµ∏¦·²¶¬§¨¶©µ²° Χψνοµοριυµ σονγαριχυµ1
Πηψτοχηεµιστρψot||y owtkvl }|zx1
≈责任编辑 李 禾
含羞草中酚性成分的分离及结构鉴定
袁 珂t 3 o贾 安u o吕洁丽u
kt1 浙江林学院 食品与药学院 o浙江 临安 vttvss ~u1 河南中医学院 药学院 o河南 郑州 wxsss{l
≈收稿日期 ussx2s|2t|
≈通讯作者 3袁珂 oר¯ }ksxztlyvzwtuzz o∞2°¤¬¯}¼∏¤± ®¨ sst
tyv1¦²°
含羞草为豆科 ¨ª∏°¬±²¶¤¨ 含羞草属植物含羞
草 Μιµοσα πυδιχα的全草≈t o又名知羞草 !怕羞草 !喝
乎草 !刺含羞草等≈u ∀具有清热利尿 !化痰止咳 !安
神止痛 !凉血止血之功效 o临床多用于急性肝炎 !神
经衰弱 !失眠 !肺结核咯血 !血尿 !带状疱疹等≈v ∀作
者对其化学成分进行了研究 ∀本研究报道首次从醋
酸乙酯部位分离得到的 w个酚性成分 ∀
1 仪器与材料
• ≥ p t
型数字熔点测定仪k上海精密科学仪
器有限公司 o未校正l ~ƒ× p {ust °≤型红外分光光
度计k日本岛津l ~• ¤·¨µ¶± usss质谱仪 ~
µ∏®¨µ⁄°÷
p wss核磁共振仪k×≥为内标l ~真空薄膜浓缩装
置≈w k自装l ~柱色谱填充剂 ⁄¬¤¬²± °2us oײ¼²³¨¤µ¯
• 2ws o≤2∞≤°2us 均系日本三菱公司产品 ~
≥¨ ³«¤§¨¬2us凝胶为 °«¤µ°¤¦¬¤
¬²·¨¦®产品 ~ °2t{
为日本 ≠ ≤ 公司 tu ≥ xs型产品 ∀柱色谱及薄
层色谱硅胶均系青岛海洋化工厂生产 ∀
含羞草采自海南三亚 o由海南大学植物学教授
黄世满鉴定为 Μ1 πυδιχα的全植株 ∀标本存于本研
究室 ∀
2 提取分离
取含羞草全草 uw ®ª粉碎 o用 {倍量的 |s h乙
醇渗漉提取 o提取液经真空薄膜浓缩后得浸膏 u1x
®ª∀将浸膏超声分散于水中 o依次用石油醚 !醋酸乙
酯 !正丁醇进行萃取 o萃取液分别进行真空薄膜浓缩
及干燥得各萃取部位干膏 ∀将所得醋酸乙酯部位取
部分超声分散到水中后 o通过大孔吸附树脂 ⁄¬¤¬²±
°2us柱 o依次用 u 及不断增加甲醇浓度的含水
甲醇梯度洗脱 ∀其中 ⁄¬¤¬²±柱的 us h ¨洗脱部
分通过 ≥¨ ³«¤§¨¬ 2us oײ¼²³¨¤µ¯ • 2ws o≤2∞
≤°2us o °2t{柱色谱 o以甲醇2水溶剂系统反复分离
纯化 o从中分得化合物 ´kus °ªl oµkxs °ªl o¶ktts
°ªl o·ktx °ªl o并通过理化和光谱方法鉴定了结
构 ∀
3 化合物鉴定
化合物 t 淡粉色无定形粉末 o °³ uuu ∗ uuw
ε o易溶于 ¨ o u o可溶于丙酮 ∀遇 ƒ ≤¨¯ v2
v≈ƒ k¨≤ly 试剂显蓝色 o证明为酚性成分 ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }≈ p t p u{| ∀ k
µl¦°pt } v xss o v sts o
u |ys ot yus ot xts ot wys ot v{s ot txs ∀t2 kwss
½o ¨⁄l ∆}y1|zkt o§oϑ t1y ½o2yχl oy1z{
#|ust#
第 vt卷第 tu期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tu
∏±¨ oussy