全 文 ：照品溶液的制备方法制成对照品溶液，置紫外可见
光分光光度计下记录其紫外吸收光谱，结果显示３，
４Ｏ二咖啡酰基奎宁酸在３２９ｎｍ波长处有最大吸
收，故选择３２９ｎｍ为测定波长。
３，４Ｏ二咖啡酰基奎宁酸为羊耳菊的活性成
分之一，此前尚未见其含量测定方法的报道。本实
验建立了珍珠滴丸中羊耳菊药材所含的３，４Ｏ二
咖啡酰基奎宁酸含量测定的 ＨＰＬＣ法，该法简便快
速，准确度高，灵敏度高，重复性好。
本实验尚考察过不同乙醇溶液，乙醇溶液用量
及超声处理时间对３，４Ｏ二咖啡酰基奎宁酸含量
的影响，结果表明，以５０％乙醇溶液超声波提取转
移率最高。
［参考文献］
［１］ 中国药品生物制品检定所．中国民族药志［Ｍ］．第２卷．北京：
人民卫生出版社，１９９０：２５９．
［２］ 贵州省药品监督管理局．贵州省中药材民族药材质量标准
［Ｓ］．贵阳：贵州科技出版社，２００３：１７６．
［３］ 国家中医药管理局中华本草编委会．中华本草［Ｍ］．第７册．
上海：上海科学技术出版社，１９９９：８６６．
［４］ ＢａｒｕａｈＮＣ，ＳｈａｒｍａＲＰ，ＴｈｙａｇａｒａｊａｎＧ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ
ｆｒｏｍＩｎｕｌａｃａｐｐａａ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７９，１８（１２）：２００３．
［５］ 张贵君．常用中药鉴定大全［Ｍ］．哈尔滨：黑龙江科学技术出
版社，１９９３：３７２．
［６］ 江苏新医学院．中药大辞典［Ｍ］上册．上海：上海科学技术出
版社，１９９６：６９８．
［责任编辑 鲍 雷］
［收稿日期］ ２００６１２２８
［基金项目］ “十一五”国家科技支撑计划项目（２００６ＢＡＩ０９Ｂ０７）
［通讯作者］ 谷雨龙，Ｔｅｌ：１３８１１４０４２９８，Ｆａｘ：（０１０）８４７３８６
１１，Ｅｍａｉｌ：ｇｕｙｕｌｏｎｇ＿２０００＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ
地椒挥发油分子蒸馏精制工艺初步研究
谷雨龙，倪 健，翟小玲
（北京中医药大学 中药学院，北京 １００１０２）
地椒为唇形科植物百里香 Ｔｈｙｍｕｓｍｏｎｇｏｌｉｃｕｓ
（Ｒｏｎｎ）Ｒｏｎｎ．的干燥地上部分。又名百里香、千里
香、山椒、麝香草，分布在我国陕西、山西、辽宁等省。
地椒性温、味辛、有小毒，地椒挥发油具有抗菌、抗
炎、止咳、平喘及祛痰等作用［１］。主要用于治疗中
暑、感冒、消化不良、牙痛、急性胃肠炎、高血压、慢性
湿疹等。现代药理研究证实，在大剂量或长期给药
时，地椒油有一定的毒性和刺激性。分析表明地椒
油中的主要成分麝香草酚和异麝香草酚是导致其毒
性和刺激性的主要原因，并具有致畸、致突变作
用［２］。为有效降低这两个成分的含量，同时为地椒
油脱色脱臭，作者应用分子蒸馏（ＭＤ）法对地椒油
进行精制。
１ 材料与仪器
ＦＩＮＮＩＧＡＮＴＲＡＣＥ气相色谱质谱联用仪，刮膜
式分子蒸馏器（处理量１ｋｇ·ｈ－１）（北京化工大学
新特科技发展公司）。地椒采自兰州市榆中县兴隆
自然保护区，经甘肃省中医学院生药教研室李成义
教授鉴定。地椒挥发油为本实验室经水蒸气蒸馏法
提取而得。
２ 方法与结果
２．１ 分子蒸馏 将分子蒸馏器进行加热，并打开冷
却系统，当温度分别达到１００℃和３～５℃时，打开
真空泵抽至压力约为１２０Ｐａ时，调节转子刮膜的转
速为５０～６０ｒ·ｍｉｎ－１，将地椒油１２５０ｇ加热到７０
℃后从进料口以２５０～３００滴／ｍｉｎ的流速加入，蒸
馏７５ｍｉｎ后出料，收集馏出物Ⅰ（２８０ｇ），馏余物Ⅰ
（９００ｇ）；用同样方法，对馏余物Ⅰ进行蒸馏（参数为
１１０℃，９０Ｐａ，转速为 ５０～６０ｒ·ｍｉｎ－１，流速为
２５０～３００ｄ·ｍｉｎ－１），收集到馏出物Ⅱ（３５０ｇ），馏
余物Ⅱ（４５０ｇ）；将馏余物Ⅱ再进行蒸馏（参数为
１１０℃，５５Ｐａ、转速为５０～６０ｒ·ｍｉｎ－１、流速为３００
～３５０ｄ·ｍｉｎ－１），收集到馏出物Ⅲ（２１０ｇ），馏余物
Ⅲ（２４０ｇ）。
２．２ ＧＣＭＳ分离与鉴定 样品处理：取地椒油和
ＭＤ馏出物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，馏余物Ⅲ各０５ｍＬ，至１０ｍＬ
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第３２卷第１８期
２００７年９月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ １８
Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００７
量瓶中，环己烷定容至刻度；取馏余物Ⅲ环己烷溶液
０５ｍＬ，至５ｍＬ量瓶中，环己烷定容至刻度，用于分
析。ＧＣＭＳ条件：色谱柱为 ＤＢ５石英毛细管柱，柱
长 ３０ｍ，内径０２５ｍｍ，膜厚０２５μｍ，载气 Ｈｅ分
流比２０∶１柱前压５６７ｋＰａ，流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１，进
样口温度２６０℃，接口温度２８０℃，进样量１０μＬ。
升温程序：从６０℃开始以３℃·ｍｉｎ－１升到１５０℃，
然后以５℃·ｍｉｎ－１升到２６０℃。质谱条件：离子源
温度２００℃，电离方式 ＥＩ，电子能量７０ｅＶ，倍增电
压１５００Ｖ，扫描质量范围ｍ／ｚ５０～４５０。
经ＧＣＭＳ联用法分析，所得质谱数据进入工作
站，经计算机数据系统进行检索和质谱解析并与标
准物和文献质谱图进行比较鉴定，对质谱数据进一
步加以确认，同时通过面积归一化法从其 ＧＣ的峰
面积来计算各成分的相对百分含量，结果见表１。
３ 讨论
表１ 地椒挥发油和分子蒸馏各馏分的化学成分
Ｎｏ． 化合物 分子式
相对分子
质量
相对含量／％
地椒油 馏出物Ⅰ 馏出物Ⅱ 馏出物Ⅲ 馏余物Ⅲ
１ 蒈烯 ｃａｒｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ １１８ ５３４ － － －
２ α蒎烯 αｐｉｎｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ － ３６２ － － －
３ 樟烯 ｃａｍｐｈｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ － ２８２ － － －
４ α水芹烯 αｐｈｅｌａｎｄｒｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ － ３０４ － － －
５ 未鉴定 ｎｕｌｉａｐｐｒｅｃｉａｔｉｏｎ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ － ２４５ － １９９ －
６ α松油烯 αｔｅｒｐｉｎｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ １３７ ３９７ ２６４ － －
７ 对伞花烃 ｐｃｙｍｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１４ １３４ ２５７１ ４５８９ ３７５０ １３７２ －
８ 桉油精 ｃａｊｕｐｕｔｏｌ Ｃ１０Ｈ１８Ｏ １５４ ４５６ ５６２ １０２１ １０９２ ３６９
９ ４松油烯４ｔｅｒｐｉｎｅｎｅ Ｃ１０Ｈ１６ １３６ １４７７ ２７２５ ２５８５ ９８９ －
１０ α松油醇 αｔｅｒｐｉｎｅｏｌ Ｃ１０Ｈ１８Ｏ １５４ － － － １６９ －
１１ 芳樟醇 ｃｏｒｉａｎｄｒｏｌ Ｃ１０Ｈ１８Ｏ １５４ － － － １８９ －
１２ 龙脑 ｂｏｒｎｅｏｌ Ｃ１０Ｈ１８Ｏ １５４ ２２５ － ２９０ ５８１ ６７０
１３ 茉莉酮 ｊａｓｍｏｎｅ Ｃ１１Ｈ１６Ｏ １６４ ５４３ － ８６３ １０８７ ５６７
１４ 麝香草酚 ｔｈｙｍｏｌ Ｃ１０Ｈ１４Ｏ １５０ ４７０ － ３１８ ９５９ １６５０
１５ 异麝香草酚 ｉｓｏｔｈｙｍｏｌ Ｃ１０Ｈ１４Ｏ １５０ ２０３９ － ９０９ ２８８４ ６２４５
１６ β石竹烯 βｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ Ｃ１５Ｈ２４ ２０４ １０２ － － ２４０ －
１７ 姜烯 ｚｉｎｇｉｂｅｒｅｎｃｅ Ｃ１５Ｈ２４ ２０４ １２９ － － ２３８ ４９９
表１中列出了从原油及各馏分中鉴定出的峰面
积大于１％的１７种成分。原油中峰面积大于１％的
成分占色谱总峰面积的８２６７％，其中含量较高的
有：对伞花烃（２５７１％）、桉油精（４５６％）、４松油
烯（１４７７％）、茉莉酮（５４３％）、麝香草酚（４７％）
和异麝香草酚（２０３９％）等；但经分子蒸馏后，一些
相对分子质量小的成分的相对含量增加。这可能是
因为分子蒸馏属于特殊的高真空蒸馏技术，与普通
蒸馏法相比，具有温度低、受热时间短，故更适合于
这类有效成分的分离纯化。
根据表１可知，馏余物Ⅲ中麝香草酚和异麝香
草酚的含量与３份馏出物相比明显提高，原因是分
子量小的物质被蒸馏出来导致分子量大的物质在馏
余物中聚集；从各馏分的色泽及气味观察，３份馏出
物色浅，几乎无臭，而馏余物Ⅲ色深。根据实验结果
可知，３份馏出物中毒性成分的含量已大大降低，可
作为精制地椒挥发油继续进行制剂学研究。
由于采用的分子蒸馏器的处理量达到 １ｋｇ·
ｈ－１，所进行的实验操作可直接放大到中药有效成分
分离的工业化生产。鉴于分子蒸馏技术具有操作温
度低、蒸馏压强低、受热时间短、分离程度高等优
点［３］，在中药新药及中药有效部位的研究应用中，
将会有广阔的前景。
［致谢］ 北京新特公司杨村教授级高级工程师在仪器
操作中给予帮助。
［参考文献］
［１］ 甘肃省卫生厅．甘肃省 ４０种中药材质量标准（试行）［Ｓ］．
１９９５：３４．
［２］ 孔 慧．地椒挥发油软胶囊制备工艺、质量标准及初步药效学
研究［Ｄ］．北京：北京中医药大学，２００４．
［３］ 谢秀琼，周淑芳，韩 丽，等．现代中药制剂新技术［Ｍ］．北京：
化学工业出版社，２００４：５８．
［责任编辑 鲍 雷］
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