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Chemical components in volatile oil of the cortex of Magnolia officinalis produced in Hubei Enshi

湖北恩施州产厚朴的挥发油分析



全 文 :湖北恩施州产厚朴的挥发油分析
杨红兵 t3 o石 磊 t o詹亚华 t o黄璐琦 u o邵爱娟 u o李 晶 v o张 念 t
ktq湖北中医学院 药学院 o湖北 武汉 wvssyt~
uq中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsssxw~
vq湖北出入境检验检疫局 技术中心 o湖北 武汉 wvssuul
≈摘要   目的 }探索厚朴中挥发油类成分的积累与分布规律 o并分析其组分 ∀方法 }采用 5中国药典 6的挥发
油测定法 !气相色谱 2质谱联用分析法 ∀结果 }同一厚朴植株的枝皮挥发油含量远高于根皮和干皮 o干皮自下而上含
量逐渐升高 o茎基部含量最低 ~树龄不同 o挥发油含量各异 o以五年生与二十年生者为高 ∀挥发油中单萜 !倍半萜含
氧衍生物含量以十五年生者为最高 o二十年生干皮发汗品的含量次之 ∀结论 }若以挥发油及其单萜 !倍半萜含氧衍
生物的含量为考核指标 o厚朴的采割年限应以十五至二十年为佳 ~根 !干 !枝皮应混合入药 ∀
≈关键词   厚朴 ~挥发油 ~化学成分 ~含量
≈中图分类号   • u{wqt ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszlst2sswu2sv
≈收稿日期   ussy2s{2tt
≈基金项目   国家科技基础平台项目 kussw⁄Ž„vswtsl
≈通讯作者   3 杨红兵 oר¯}ksuzly{{|stsyo∞2°¤¬¯}¼¤±ª«¥vut
ƒ tuyq¦²°
厚朴 Μαγνολια οφφιχιναλισ • «¨§q ·¨• ¬¯¶q为木兰
科落叶乔木 o分布于长江流域和陕西 !甘肃南部 o是
我国特有的名贵药用植物 ∀厚朴入药历史悠久 o始
载于 5神农本草经 6o列为中品 k木部中药 lo是历来
常用的中药品种之一 ∀以干皮 !根皮和枝皮入
药 ≈t  ∀传统上称产于四川 !湖北 !陕西西南部的厚
朴药材为 /川朴 0o质量较好 ~产于浙江 !福建北部的
为 /温朴 0o质量较次 ∀其中湖北恩施州所产厚朴 o
皮厚 !质细 !油性重 !香气浓 !断面棕色 !内表深紫色 o
又称 /紫油厚朴 0o是地道名优药材 o质量最佳 ∀
ussx年恩施州品种审定委员会将其列为优良品系 ∀
为深入系统地研究恩施州产厚朴的质量状况 o探讨
其有效成分的积累与分布规律 o配合国家科技基础
平台项目 /药用植物种质资源标准化整理 !整合及
共享试点 0的建设 o在恩施州采集了不同生长年限
的四棵厚朴植株 o对其挥发油类成分进行了定性与
定量分析 ∀
1 仪器与试药
„ª¬¯¨ ±·× ¦¨«±²¯²ª¬¨¶y{|s‘p x|zv  ≥⁄气质联
用仪 ∀挥发油测定器 k药典规格 l∀厚朴采自湖北
恩施州恩施市 o原植物经作者鉴定为木兰科厚朴 Μ.
οφφιχιναλισ∀
2 方法与结果
2q1 方法
2q1q1 药材加工 根据传统的产地加工要求 o厚朴
采割以后 o根皮及枝皮直接阴干 o干皮置沸水中微煮
后 o堆置阴湿处 o/发汗 0至内表面变为紫褐色或棕
褐色时 o蒸软 o取出 o卷成筒状 o干燥 ≈t  ∀作者将 w棵
树龄不同的厚朴整株的干皮分别一分为二 o一半直
接晒干 o另一半按上述方法发汗 o备用 ∀
2q1q2 挥发油的提取与含量测定 依照 5中国药
典 6ussx年版一部 /附录 ½ 0挥发油测定法项下 /甲
法 0测定厚朴挥发油含量 ∀
2q1q3 挥发油的气质联用分析 色谱条件 }色谱
柱为 ⁄…2x ≥石英毛细管柱 ks1ux °° ≅ vs °o
s1ux Λ°l~程序升温 o起始温度 {s ε ku °¬±lo
以 v ε # °¬±pt升至 txx ε ku °¬±lo再以 z ε #
°¬±pt升至 uux ε kw °¬±l~进样口温度为 uxs ε ~
载气 ‹ ~¨流速 t °# °¬±pt ~进样量 t ˏk样品
液浓度 s1sst °# °pt o溶剂为正己烷 l~无分
流进样 ∀
质谱条件 }∞Œ源电子能量 zs ∂¨ ~离子源温度
uvs ε ~质谱扫描范围 µ / ζ vx ∗ wxs~溶剂延迟 v1x
°¬±∀
分析结果 o将初始峰宽 k¬±¬·¬¤¯ ³¨ ¤® º¬§·«l设置
为 s1uo检出的色谱峰数多达百余个 ∀利用 ‘Œ≥×sx
#uw#
第 vu卷第 t期
ussz年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼o ussz
质谱库 k美国 l进行计算机检索 o并查对有关质谱资
料及文献 ≈u o综合各项分析鉴定 o确定了其中 vu
个化学成分 ∀
2q2 结果
2q2q1 不同树龄厚朴株内及株间根 !干 !枝皮的挥
发油含量分析见表 t∀
表 t 株内及株间根皮 !干皮和枝皮挥发油含量比较
树龄 r年 根皮 rh 干皮 rh 枝皮 rh
x s1ux s1ux s1xt
ts s1tu s1tv s1vt
tx s1s| s1tt s1vs
us s1uy s1uy s1xs
由表 t可知 o同一厚朴株 o枝皮的挥发油含量最
高 o枝 !干 !根皮依次降低 ∀不同树龄间 o五年生与二
十年生厚朴的挥发油含量较高 o十年生与十五年生
的含量较低 ∀
2q2q2 发汗与否对厚朴干皮挥发油含量影响的分
析 分别自地面以上 {s ¦°范围之内 k干基 l!胸径
处上下 ws ¦°范围之内 k干中 l!枝下 tss ¦°范围之
内 k干上 l取样 o测定结果见表 u∀
表 u 干皮发汗品与不发汗品挥发油含量比较
树龄
r年
干基 rh
不发汗 发汗
干中 rh
不发汗 发汗
干上 tl rh
不发汗 发汗
x s1tw s1ts s1ux s1t{ p p
ts s1s{ s1sx s1tv s1s| p p
tx s1s{ s1sy s1tt s1s{ s1ty s1tu
us s1us s1ty s1uy s1t| s1u| s1uv
注 }tl五年生植株枝下高 tzs ¦°o十年生植株枝下高 uus ¦°o故
干上与干中重叠
由表 u可以看出 o干基 !干中 !干上挥发油含量
依次升高 ∀与不发汗 k直接晒干 l相比 o发汗以后厚
朴干皮挥发油含量大幅降低 ∀
2q2q3 厚朴挥发油组分的气质联用分析 总离子
流色谱图略 o化学成分分析结果见表 vowox∀
由表 v可以看出 o湖北恩施产厚朴的挥发油主
要组成成分是倍半萜 k¶¨¶´∏¬·¨µ³¨ ±²¬§¶l及其含氧衍
生物 k²¬¬§¨ §¨ µ¬√¤·¬√ ¶¨lk包括酯类化合物如乙酸龙
脑酯等 l类化合物 ∀十五年生厚朴干皮挥发油中已
经鉴定的化学成分占挥发油总量的 {{1syh o其主
要成分是桉醇 k ∏¨§¨ ¶°²¯ l及其异构体 o总含量高达
v|1wth ~其次为丁香烯 k¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ± l¨及其异构
体 o总含量为 tu1zsh ~另外 o实验表明在厚朴挥发
油中有茅苍术醇 k«¬± ¶¨²¯l存在 ∀
表 v 十五年生厚朴干皮 k未发汗 l的挥发油成分分析结果
‘²q
τ•
r°¬±
化合物名称 分子式
相对含量
rh
t v1z Β2³¬± ±¨¨ ≤ts ‹ty s1st
u v1| Β2°¼µ¦¨±¨ ≤ts ‹ty s1sz
v w1w Α2³«¨ ¯¯¤±§µ¨±¨ ≤ts ‹ty s1tt
w w1| π2¦¼° ±¨¨ ≤ts ‹tw t1ss
x x1s ∆ 2¯¬°²± ±¨¨ ≤ts ‹ty s1|y
y x1t ∏¨¦¤¯¼³·²¯ ≤ts ‹t{ ’ t1zs
z z1u ¬¯±¤¯²²¯ ≤ts ‹t{ ’ t1xz
{ {1t ·µ¤±¶2° ±¨·«¨ ±²¯ ≤ts ‹t{ ’ s1tv
| {1z Β2·¨µ³¬± ²¨¯ ≤ts ‹t{ ’ s1sz
ts |1{ ¥²µ± ²¨¯ ≤ts ‹t{ ’ s1tv
tt ts1t w2¦¤µ√²° ±¨·«¨ ±²¯ ≤ts ‹t{ ’ s1vy
tu ts1z Α2·¨µ³¬± ²¨¯ ≤ts ‹t{ ’ t1t|
tv tv1s ³¬³¨ µ¬·²±¨ ≤ts ‹ty ’ s1ww
tw tw1t ¥²µ± ²¨¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu ‹us ’u s1ys
tx tz1z ¦²³¤¨ ±¨ ≤tx ‹uw t1ss
ty t{1w Β2¨ ¯¨ ° ±¨¨ ≤tx ‹uw s1vs
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uu uu1y Χ2¶¨ ¬¯± ±¨¨ ≤tx ‹uw u1{x
uv uv1x ∆2¦¤§¬± ±¨¨ ≤tx ‹uw u1{u
uw uw1w Α2¦¤¯¤¦²µ¨±¨ ≤tx ‹us s1w|
ux ux1| ¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨²¬¬§¨ ≤tx ‹uw ’ w1sz
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uz u{1v «¬± ¶¨²¯ ≤tx ‹uy ’ t1yw
u{ u|1s Β2¨ ∏§¨ ¶°²¯ ≤tx ‹uy ’ u|1|u
u| u|1z ¦¤§¤¯ ±¨¨ ≤tx ‹t{ s1|y
vs vv1x tovox2·µ¬¶kt2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ l2 ≤tx ‹uw u1y|
¥¨ ±½¨ ±¨
vt vz1t ν2«¨ ¬¤§¨ ¦¤±²¬¦¤¦¬§ ≤ty ‹vu ’u u1yz
vu v|1{ ¬¯±²¯ ¬¨¦¤¦¬§ ≤t{ ‹vu ’u v1ww
表 w 不同生长年限厚朴干皮 k未发汗 l的
挥发油成分分析结果
树龄
r年
单萜
rh
单萜含氧
衍生物 rh
倍半萜
rh
倍半萜含氧
衍生物 rh
其他
rh
合计
rh
x w1tx y1st uu1ty u{1wz ty1u{ zz1sz
ts s1uu t1|s uv1wx vs1zt tz1wt zv1y|
tx u1tx y1t| uw1{w wx1tu |1zy {{1sy
us s1w{ t1wx z1{| u|1|s tv1zs xv1wu
表 x 二十年生厚朴树皮的挥发油成分分析结果
h
部位 单萜
单萜含氧
衍生物
倍半萜
倍半萜含氧
衍生物
其他 合计
根皮 s1vz u1us vu1zz z1s{ tu1w| xw1|t
干皮 k未发汗 l s1w{ t1wx z1{| u|1|s tv1zs xv1wu
干皮 k发汗 l t1|w {1sw u|1xt vy1vx z1xv {v1vz
枝皮 t1yy t1{v ty1ww u|1vz |1{t x|1tt
由表 wox可以看出 o不同生长年限厚朴干皮挥
发油中已经鉴定的化学成分占组分总量的比例不
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第 vu卷第 t期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼o ussz
同 ∀五至十五年生者 o挥发油组分逐年趋同 k集中
于可鉴定成分 lo同时 o倍半萜及其含氧衍生物呈上
升趋势 ∀二十年生者 o挥发油组分种类呈多元化倾
向 o而发汗能扭转这种状况 o即与未发汗者相比 o经
过发汗加工处理者 o单萜 !倍半萜及其含氧衍生物显
著增加 o并且单萜含氧衍生物和倍半萜的含量远远
超过了五至十五年生未发汗干皮的量 o倍半萜含氧
衍生物含量也仅次于十五年生者 ∀
与干皮相比较 k二十年生者 lo根皮的倍半萜成
分含量较高 o倍半萜含氧衍生物较低 ~枝皮的其他成
分如酸类等含量较低 ∀
另外 o厚朴挥发油的主要成分桉醇及其异构体
k属倍半萜含氧衍生物 lo在五 o十 o十五年生干皮 o
以及二十年生根皮 !干皮 !干皮发汗品 !枝皮中 o占各
自挥发油总量的百分比依次为 }uw1suh ouy1xyh o
v|1wth oy1{xh ouy1uwh ou|1ysh ouy1{{h ∀由此
可见 o厚朴生长十五年以前桉醇及其异构体含量呈
逐渐上升趋势 o二十年生者虽然有所降低 o但发汗能
使之大幅提高 ∀
3 讨论
311 厚朴挥发油的积累与分布情况不同寻常 o从实
验结果看 o同一厚朴株枝皮含量最高 o茎基部干皮最
低 o树龄短 k五年生 l与树龄长 k二十年生 l的挥发油
含量较高 o呈两头翘现象 o其生物机制有待进一步研
究 ∀从挥发油量的角度看 o厚朴的采割年限应在
二十年左右 ∀另外 o根 !干 !枝皮应混合入药 o以尽可
能缩小因部位不同导致各次用药间的质量差异 o保
持疗效稳定 ∀
312 单萜 !倍半萜的含氧衍生物通常是挥发油中生
物活性较强或具芳香性味的主要成分 o因此 o挥发油
总量及其单萜 !倍半萜含氧衍生物的含量可以作为
厚朴质量的评价指标之一 ∀实验表明 o湖北恩施产
厚朴树皮挥发油 o以十五年生者中单萜与倍半萜及
其含氧衍生物含量为最高 o二十年生干皮发汗品的
含量次之 ∀因此 o从挥发油质的角度看 o厚朴采割年
限应控制在十五至二十年 o同时应坚持发汗这一传
统的产地加工工序 ∀
313 发汗是一种重要的中药材传统产地加工方法 o
常用中药中有若干种是必须经过发汗处理的 o厚朴
就是其中之一 ∀作者在对湖北恩施产厚朴的品质研
究中发现 o发汗能使厚朴干皮的厚朴酚与和厚朴酚
含量 !浸出物量明显增加 o使其生物碱 !水分含量大
幅降低 ~本实验又证明发汗能使挥发油含量下降 o但
同时使单萜 !倍半萜及其含氧衍生物含量显著提高 ∀
由此可见 o对于厚朴来讲 o发汗能使其有效成分 k厚
朴酚与和厚朴酚 !单萜与倍半萜及其含氧衍生物
等 l含量增加 o保证了临床疗效 ~能使其主要毒性成
分 k生物碱 l含量降低 o保证了使用安全 ~能使其水
分及杂质 k如脂肪酸类成分 l减少 o保证了品质稳定
可控 ∀另外 o传统上对厚朴根皮和枝皮未做发汗要
求 o道理何在 o是干皮与根 !枝皮并非同步加工 o还是
产量相对较小而不必发汗 ‚发汗是否会产生与干皮
相类的效果 ‚值得研究 ∀
≈参考文献  
≈t  中国药典 ≈≥ q一部 qussx}tzyq
≈u  龚 范 o梁逸曾 o宋又群 o等 q平胃散挥发性成分的研究
kµ l) ) ) 厚朴挥发油的 Š≤ r ≥分析 ≈  q高等学校化学学
报 ousstouuk|l}tw{tq
Χηεµ ιχαλχοµ πονεντσ ιν ϖολατιλε οιλοφ τηε χορτεξ οφΜαγνολια οφφιχιναλισ
προδυχεδ ιν Ηυβει Ενσηι
≠„‘Š ‹²±ª2¥¬±ªo ≥‹Œ¨¬o ‹ „‘ ≠¤2«∏¤o ‹˜„‘Š ∏2´ ¬o ≥‹„’ „¬2­∏¤±o Œ¬±ªo ‹ „‘Š ‘¬¤±
(t. ΣχηοολοφΠηαρµ αχψ, Ηυβει χολλεγε οφ ΤραδιτιοναλΧηινεσε Μεδιχινε, Ωυηαν wvssyt, Χηινα;
u. Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα, Χηινα Αχαδεµ ψ οφ Χηινεσε ΜεδιχαλΣχιενχεσ, Βειϕινγ tsszss, Χηινα;
v. ΤεχηνολογιχαλΧεντερ, Ηυβει Εντρψ2Εξιτ Ινσπεχτιον ανδ Θυαραντινε Βυρεαυ, Ωυηαν wvssuu, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ©¬±§·«¨ µ∏¯¨²©¤¦¦∏°∏¯¤·¬²± ¤±§§¬¶·µ¬¥∏·¬²± ²©√²¯¤·¬¯¨ ²¬¯²©·«¨ ¦²µ·¨¬²©Μαγνολια οφφιχιναλισ³µ²2
§∏¦¨§¬± ‹∏¥¨ ¬∞±¶«¬¤±§¤±¤¯¼¶¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²± ±¨·¶q Μετηοδ : ⁄ ·¨¨µ°¬±¬±ª·«¨ ¦²±·¨±·²©√²¯¤·¬¯¨ ²¬¯ ²©·«¨ ¦²µ·¨¬²©Μ.
k下转第 w{页 l
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Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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·¨µ°¬± ¶¨·«µ²°¥∏¶³µ¨¶¨±¦¨ ¤±§¤ª¨ } ¤³µ¨ ¬¯°¬±¤µ¼ ¶·∏§¼≈ q 
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≈ q ∂ ¤¶¦≥∏µªo ussuovxkwl}zstq
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³²³²¯¼¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ≈ q ≥«²¦®o t||wou}uvxq
≈tt  梁爱华 q抗菌药诱导的内毒素释放作用 ≈ q国外医药 #抗生
素分册 ousstouukxl}utzq
≈tu  王永炎 q关于提高脑血管疾病疗效难点的思考 ≈ q中国中西
医结合杂志 ot||zotzkwl}t|xq
≈tv  刘 毅 o赵 虹 o李如奎 q缺血性中风从毒论治 ≈ q湖北中医
杂志 ousstouvktl}txq
Ινφλαµ µ ατορψ µ εχηανισµ φορ τηροµ βοσισανδ βλοοδ στασισανιµ αλµ οδελ
ινδυχεδ βψ ενδοτοξιν ιν χοµ βινατιον ωιτη χαρραγεεναν
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¨¯ ªµ²∏³ k°≥r≤¤lq ׫¨ ¤±¬°¤¯¶¬± ·«¨ °²§¨ ¯ªµ²∏³º µ¨¨ ³µ¨·µ¨¤·¨§º¬·«≤¤¬³¤··«¨ §²¶¨¶²©ux °ª# ®ªpt o ¤±§·«¨ ± ·µ¨¤·¨§¥¼ °≥
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בƒΑ ¤±§Œ2y º µ¨¨ ° ¤¨¶∏µ¨§¤·§¬©©¨µ¨±··¬°¨¤©·¨µ°≥ ¬√ ¤±§·«¨ §¼±¤°¬¦¦²∏µ¶¨¶²©·«¨ ¶¨ ¬±§¨ ¬¨ ¶º µ¨¨ ²¥¶¨µ√ §¨q Ρ εσυλτ: ׫¨ ¥¯²²§
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y2®¨ ·²2°ŠƒtΑ¬± °²§¨ ¯ªµ²∏³º µ¨¨ ¦¯²¶¨ ·²·«¤·¬± ¦²±·µ²¯ ªµ²∏³¤©·¨µw{ «²©°≥ ¬√q ׫¨ ¦²±¦¨±·µ¤·¬²± ²©×‘ƒΑ ¤±§Œ2y ¬± ¥¯²²§²¥√¬2
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[ Κεψ ωορδσ] Μαγνολια οφφιχιναλισ~ ¦²µ·¨¬~ √²¯¤·¬¯¨ ²¬¯~ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²± ±¨·~ ¦²±·¨±·
≈责任编辑 戴 畅  
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第 vu卷第 t期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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