全 文 ：知母中的生物碱
沈 莉 tou3 o戴胜军 u o赵大洲 v
ktq中国海洋大学 o山东 青岛 uyyssv~ uq烟台大学药学院 o山东 烟台 uywssx~
vq山东绿叶制药有限公司 o山东 烟台 uywssvl
≈摘要 目的 }研究知母中的生物碱成分 ∀方法 }≥ ³¨«¤§¨ ¬ p uso ³2t{及硅胶色谱柱分离纯化 o根据理化
性质和光谱数据鉴定结构 ∀结果 }分离鉴定了 y个生物碱 o分别为 ¤∏µ¤±·¬¤°¬§¨ ¤¦¨·¤·¨k1l!环 k酪 2亮 l二肽 k2l!香
豆酰基酪胺 k3l!Ν2反式阿魏酰基酪胺 k4l!Ν2顺式阿魏酰基酪胺 k5l!烟酸 k6l∀结论 }化合物 1 ∗ 5为首次从百合
科植物中分离得到 o化合物 1 ∗ 6为首次从知母中分离得到 ∀
≈关键词 知母 ~化学成分 ~生物碱
≈中图分类号 u{wqt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusszlst2ssv|2sv
≈收稿日期 ussy2sw2tz
≈通讯作者 3 沈莉 o ר¯}ksxvxly{{x|txo ∞2°¤¬¯}¶«¨ ±vt|
tyvq¦²°
知母是百合科 ¬¯¬¤¦¤¨ 植物知母 Ανεµ αρρηενα
ασπηοδελοιδεσ
ª¨ q的干燥根茎 o为传统中药 o具有清
热除烦 !泻肺滋肾的功效 o主治烦热消渴 !热性病高
烧 !肺热咳嗽 !结核病发热 !糖尿病 !大便干燥等 ≈t ∀
多年来 o国内外学者对知母化学成分的研究多集中
于皂苷类化合物 o已从中分离得到 us多种皂苷类化
合物 ≈u ∀通过预试验发现 o知母含有生物碱类化合
物 o作者运用现代提取方法和手段 o对知母水提取物
进行了深入细致地化学成分研究 o从中发现 y个生
物碱类化合物 o通过理化性质和光谱数据 o确定其分
别为 ¤∏µ¤±·¬¤°¬§¨ ¤¦¨·¤·¨k1l!环 k酪 2亮 l二肽 ≈¦¼¦¯²
k×¼µ2¨∏lo2 !香豆酰基酪胺 kΝ2³2¦²∏°¤µ²¼¯·¼µ¤2
°¬± o¨3l!Ν2反式阿魏酰基酪胺 kΝ2·µ¤±¶2©¨µ∏¯²¼¯·¼µ¤2
°¬± o¨4 l! Ν2顺式阿魏酰基酪胺 kΝ2¦¬¶2©¨µ∏¯²¼¯·¼µ¤2
°¬± o¨5l!烟酸 k±¬¦²·¬±¬¦¤¦¬§o6l∀
1 仪器与材料
²¨ ·¬∏¶熔点测定仪 k温度计未校正 lo
uƒ
型 ×和 ∏·²¶³¨ ¦ ·¯¬°¤ ∞׃型质谱仪 o岛津
∂ uws型紫外光谱仪 o° µ¨®¬± ∞ °¯ µ¨y{v型红外光
谱仪 o° µ¨®¬± ∞ °¯ µ¨uwt型旋光仪 o
∞ ∂ wss
型超导核磁共振仪 o各种色谱硅胶均为青岛海洋化
工厂生产 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ p us为北京金欧亚进口分
装产品 o ³2t{kws ∗ xs Λ°l为日本富士株式会社生
产 ~知母购自河北易县知母种植区 o由烟台大学药学
院徐本明教授鉴定为知母 Α. ασπηοδελοιδεσ的干燥
根茎 ∀
2 提取分离
取干燥的知母根茎 vs ®ªo水回流提取 v次 k每
次 t «lo提取液合并 !减压浓缩至一定体积 o过大孔
树脂柱 o用 ysh乙醇洗脱 o洗脱液合并 o减压浓缩至
无醇味 o然后用醋酸乙酯反复萃取 o萃取液合并 !减
压浓缩 o最后得浸膏 zs1x ª∀取浸膏 yx ªo过硅胶色
谱柱 o利用不同比例的氯仿 2甲醇梯度洗脱 o得单体
化合物 1 kyt °ªlo2 kvv °ªlo6 kx| °ªl和 t个混
合物 ∀将混合物进行反相硅胶柱色谱 k ³2t{lo
≥ ³¨«¤§¨ ¬ p us纯化 o最后得单体化合物 3 kuz
°ªlo4 kxx °ªlo5 ku{ °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 白色粉末 k丙酮 lo°³uuv ∗ uuw ε o
≈Α u|∆ p{v1zβkχ s1uto≤⁄≤ v¯ l∀ ∂ k≤⁄≤ v¯ l±°}
uttouusouv|∀ k
µl¦°pt }v vtxk2 lot zux
k2≤ lot yytk2≤ lot yttot xvuot w|uot wxv
k2µl∀ ƒ
2 ≥ µ / ζ}wwx≈ n n ∀t 2 kwss
½o≤⁄≤ v¯ l∆}u1sxkv o¶o 2uδlou1zxku o°o 2
ylov1ts kt o§§oϑ {1wotu1y ½o 2tvlov1uw
kt o§§oϑ {1wotu1y ½o 2tvlov1{vkt o§§oϑ
w1wott1y ½o 2uslov1|w kt o§§oϑ w1wott1y
½o 2uslow1vzkt o°o 2xlow1{ukt o°o 2ulo
y1tvkt o¥µ§oϑ z1u ½o 2wloy1{vkt o¥µ§o
ϑ z1s ½o 2tloz1ts ku o °o 2|ottloz1tz
kv o°o 2{otsotuloz1uzkt o¥µ·oϑ z1y ½o 2
#|v#
第 vu卷第 t期
ussz年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼o ussz
tzloz1u{ ku o°o 2tyot{loz1u| ku o°o 2txo
t|loz1wxku o°o 2wχoyχloz1xxkt o¥µ·oϑ z1y
½o 2xχloz1zu ku o °o 2vχozχl∀tv ≤ 2 ktss
½o≤⁄≤ v¯ l ∆}xw1|k≤ 2ulotzs1uk≤ 2vlow|1wk≤ 2
xlovz1wk≤ 2ylotvy1yk≤ 2zlotu|1tk≤ 2|ottlotu{1z
k≤ 2{otulotuy1z k≤ 2tslov{1w k≤ 2tvlotvy1z k≤ 2
twlotu{1xk≤ 2txot|lotu|1vk≤ 2tyot{lotuz1tk≤ 2
tzloyw1xk≤ 2uslotyz1tk≤ 2tχlotvv1yk≤ 2uχlotuz1s
k≤ 2vχozχlotu{1yk≤ 2wχoyχlotvt1{k≤ 2xχlotzs1zk≤ 2
tδlous1zk≤ 2uδl∀根据以上数据 o确定为文献 ≈v 报
道的 ¤∏µ¤±·¬¤°¬§¨ ¤¦¨·¤·¨o其结构如图 t∀
图 t 化合物 t的结构式
化合物 2 白色粉末 k丙酮 lo°³t{{ ∗ t{| ε ∀
在甲醇中 o与三氯化铁试剂反应呈阳性 o说明该化合
物含有酚羟基 ∀ k
µl¦°pt }v wvuk2 ¤±§ 2
lou |uxot yysk2≤ lot ysxot xvxot xtwot
ww{ k2µl∀ ƒ
2 ≥ µ / ζ}uzz≈ n n ∀t 2
kwss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}|1uskt o¶o≤w 2 lo{1su
ku o¶o2 loy1|tku o§oϑ {1w ½o 2uoylo
y1ywku o§oϑ {1w ½o 2voxlow1sykt o¥µ¶o 2
{lov1wykt o°o 2uχlov1sukt o§§oϑ v1yotv1z
½o 2zlou1zskt o§§oϑ w1zotv1z ½o 2zlot1wx
kt o°o 2wχlos1z{kt o°o 2vχlos1t|kt o°o 2
vχlos1yx kv o°o 2xχlos1yw kv o°o 2yχl∀tv ≤ 2
ktss ½o⁄ ≥ 2δy l ∆} tyz1wk≤ 2tχlotyy1u
k≤ 2|lotxy1vk≤ 2wlotvt1uk≤ 2uoylotux1|k≤ 2tlo
ttw1{k≤ 2voxloxx1yk≤ 2{loxu1uk≤ 2uχlowv1yk≤ 2
vχlovz1zk≤ 2zlouu1|k≤ 2wχlouu1zk≤ 2xχlout1vk≤ 2
yχl∀根据以上数据 o确定为文献 ≈w 报道的环 k酪 2
亮 l二肽 ∀
化合物 3 白色粉末 k丙酮 lo°³t|s ∗ t|t ε ∀
其甲醇溶液与三氯化铁试剂反应呈阳性 ∀ k
µl
¦°pt }v wvuk2 ¤±§ 2 lou |uxot yysk2≤ lo
t ysxot xvxot xtwot ww{k2µl∀ ƒ
2 ≥ µ / ζ}u{w
≈ n n ∀t 2 kwss ½o⁄ ≥ 2δy l ∆}|1{v
kt o¶o≤wχ2 lo|1tzkt o¶o≤w 2 lo{1stkt o·oϑ
x1x ½o2 loz1v|ku o§oϑ {1w ½o 2uoylo
z1vvkt o§oϑ tx1z ½o 2zloz1suku o§oϑ {1w
½o 2uχoyχloy1{sku o§oϑ {1w ½o 2voxloy1y|
ku o§oϑ {1w ½o 2vχoxχloy1wtkt o§oϑ tx1z
½o 2{lov1vwku o o´ϑ y1z ½o 2{χlou1yyku o
·oϑ z1v ½o 2zχl∀tv ≤ ktss ½o⁄ ≥ 2δy l
∆} tyx1vk≤ 2|lotx{1zk≤ 2wlotxx1yk≤ 2wχlotv{1x
k≤ 2zlotu|1xk≤ 2tχlotu|1wk≤ 2uχoyχlotu|1tk≤ 2uo
ylotux1|k≤ 2tlott{1zk≤ 2{lottx1zk≤ 2voxlottx1t
k≤ 2vχoxχlows1yk≤ 2{χlovw1wk≤ 2zχl∀依据以上数
据 o确定为文献 ≈x 报道的香豆酰基酪胺 ∀
化合物 4 无色结晶 k丙酮 lo°³t{| ∗ t|t ε o
其甲醇溶液与三氯化铁试剂反应呈阳性 ∀ k
µl
¦°pt }v vwxk2 ¤±§ 2 lot zsuot yxtk2≤ lo
t x|tot xtxot wxuk2µl∀ ƒ
2 ≥ µ / ζ}vtw≈ n
n ∀t 2 kwss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}|1xsku o¶o
≤w 2 o≤wχ2 loz1|| kt o·oϑ x1x ½o2 lo
z1vtkt o§oϑ tx1z ½o 2zloz1ttkt o§oϑ t1y
½o 2uloz1stku o§oϑ {1u ½o 2uχoyχloy1|{
kt o§§oϑ {1uot1y ½o 2yloy1z|kt o§oϑ {1u
½o 2xloy1y{ku o§oϑ {1u ½o 2vχoxχloy1wv
kt o§oϑ tx1z ½o 2{lov1{skv o¶o≤v 2 l¨o
v1vuku o o´ϑ y1z ½o 2{χlou1ywku o·oϑ z1v
½o 2zχl∀tv ≤ 2 ktss ½o⁄ ≥ 2δy l ∆}tyx1u
k≤ 2|lotxx1x k≤ 2wχlotw{1t k ≤ 2wlotwz1z k ≤ 2vlo
tv{1zk≤ 2zlotu|1wk≤ 2tlotu|1vk≤ 2uχoyχlotuy1w
k≤ 2tχlotut1w k≤ 2ylott|1s k ≤ 2{lottx1y k ≤ 2xlo
ttx1sk≤ 2vχoxχlotts1zk≤ 2uloxx1xk2≤v lows1x
k≤ 2{χlovw1vk≤ 2zχl∀综合以上数据 o确定为文献
≈y 报道的 Ν2反式阿魏酰基酪胺 ∀
化合物 5 无色结晶 k丙酮 lo°³tzs ∗ tzu ε o
其甲醇溶液与三氯化铁试剂反应呈阳性 ∀ k
µl
¦°pt }v vwxk2 ¤±§ 2 lotz suot yxtk2≤ lo
t x|tot xtxot wxuk2µl∀ ƒ
2 ≥ µ / ζ}vtw≈ n
n ∀t 2 kwss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}|1uzku o¶o
≤w 2 o≤wχ2 lo{1ttkt o·oϑ x1x½o2 loz1zt
kt o§oϑ t1x ½o 2uloz1ttkt o§§oϑ {1uot1x
½o 2yloz1ssku o§oϑ {1u ½o 2uχoyχloy1zv
kt o§oϑ{1u ½o 2xloy1y|ku o§oϑ {1u ½o 2
vχoxχloy1xskt o§oϑ tv1s ½o 2{lox1z{kt o§o
#sw#
第 vu卷第 t期
ussz年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼o ussz
ϑtv1s ½o 2zlov1zxkv o¶o≤v 2 l¨ov1vsku o
o´ϑ y1z ½o 2{χlou1yw ku o·oϑ z1v ½o 2
zχl∀tv ≤ 2 ktss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}tyy1tk≤ 2|lo
txx1xk≤ 2wχlotwz1vk≤ 2wlotwy1zk≤ 2vlotv{1zk≤ 2
zlotvy1y k≤ 2tχlotu|1w k≤ 2tlotu|1v k≤ 2uχoyχlo
tuw1uk≤ 2ylotus1|k≤ 2{lottx1sk≤ 2vχoxχlottw1{
k≤ 2xlottw1u k≤ 2uloxx1w k2≤v lows1w k≤ 2{χlo
vw1uk≤ 2zχl∀综合以上数据 o确定为文献 ≈y 报道
的 Ν2顺式阿魏酰基酪胺 ∀
化合物 6 白色粉末 k丙酮 lo°³tyv ∗ tyw ε ∀
在甲醇中 o与碘化铋钾试剂反应呈阳性 ∀t 2
kwss ½o⁄ ≥ 2δy l∆}tv1wskt o¥µ¶o2≤ lo
|1s{kt o§oϑ t1x ½o 2ulo{1{skt o§§oϑt1xo
w1{ ½o 2ylo{1u{kt o§·oϑ t1{oz1| ½o 2wlo
z1xykt o§§oϑ w1{oz1| ½o 2xl∀tv ≤ 2 ktss
½o⁄ ≥ 2δy l ∆}tyy1u k ≤ lotxv1u k ≤ 2ylo
txs1uk≤ 2ulotvy1{k≤ 2wlotuy1xk≤ 2vlotuv1zk≤ 2
xl∀根据以上数据 o确定为文献 ≈z 报道的烟酸 ∀
≈参考文献
≈t 余传隆 o黄泰康 o丁志遵 o等 q中药辞海 ≈ q第 u卷 q北京 }中
国医药科技出版社 ot||y}{w|q
≈u 徐冬英 o谢崇源 o韦衮政 o等 q知母的研究进展 ≈ q广西中医学
院学报 ot|||otykwl}|vq
≈v
¤±¨ µ¬² o ¤¼ q ∏µ¤±·¬¤°¬§¨¶} ¤ ±¨ º ¦¯¤¶¶²©°²§¬©¬¨§§¬³¨ ³2
·¬§¨¶©µ²° Πιπεραυραντιαχυµ ≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ot|{tousk|l}uutzq
≈w 尹文清 o林永成 o周世宁 o等 q南海海洋真菌 uxty号中的环肽
成分 ≈ q中山大学学报 k自然科学版 loussuowtkwl}xyq
≈x ·¤2∏µ2 ¤«°¤±o
«¤·¬ o ®«·¤µƒo ·¨¤¯q ®¯¤¯²¬§¶²©Φυ2
µ αρια ινδιχα≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o t||uovtk{l}u{y|q
≈y ∏±²½ o °¬²√¤±² o ¤µ¥¤µ¬±²o ·¨¤¯q ×µ²³¤±¨ ®¯¤¯²¬§¶©µ²°
Σχηιζαντηυσλιτοραλισ≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o t||yowvkvl}zs|q
≈z §¯µ¬¦«¬¥µ¤µ¼ ²©tv ≤ ¤±§t ƒ× ≥³¨ ¦·µ¤q t||u}vo vtz
~
vvs
~ vvt~ vvt
~ vvu
~ vvy≤~ vws
~ vwz≤q
Στυδιεσ ον τηε αλκαλοιδσ οφΑνεµ αρρηενα ασπηοδελοιδεσ
≥∞¬tou o ⁄≥«¨ ±ª2∏±u o ⁄¤2½«²∏v
(t. Οχεαν Υνιϖερσιτψ οφ Χηινα, Θινγδαο uyyssv, Χηινα;
u. Σχηοολοφ Πηαρµ αχψ, Ψανται Υνιϖερσιτψ, Ψανται uywssx, Χηινα;
v. Σηανδονγ Λυψε Πηαρµ αχευτιχαλΧο. , Λτδ, Ψανται uywssv, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ¤¯®¤¯²¬§¶²©Ανεµ αρρηενα ασπηοδελοιδεσq Μετηοδ : ׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§
³∏µ¬©¬¨§¥¼ ≥ ³¨«¤§¨ ¬ p uso ³2t{ ¤±§¶¬¯¬¦¤ª¨ ¯¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q ׫¨ ¬µ¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§²± ·«¨ ¥¤¶¬¶²©
³«¼¶¬¦²¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨ µ·¬¨¶¤±§¶³¨ ¦·µ¤¯ §¤·¤k o ƒ
2 ≥o t 2 o ¤±§tv ≤ 2 lq Ρ εσυλτ: ≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬2
§¨ ±·¬©¬¨§¤¶} ¤∏µ¤±·¬¤°¬§¨ ¤¦¨·¤·¨ k1lo ¦¼¦¯² k×¼µ2¨∏l k2lo Ν2³2¦²∏°¤µ²¼¯·¼µ¤°¬±¨k3lo Ν2·µ¤±¶2©¨µ∏¯²¼¯·¼µ¤°¬±¨k4lo Ν2χισ2©¨µ2
∏¯²¼¯·¼µ¤°¬±¨k5lo ¤±§±¬¦²·¬±¬¦¤¦¬§k6lo µ¨¶³¨ ¦·¬√¨¯¼q Χονχλυσιον: ƒ²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° o¨ ¦²°³²∏±§¶125 º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° ¬¯¬¤¦¤¨
³¯¤±·o ¤±§¦²°³²∏±§¶126 º µ¨¨ ²¥·¤¬± §¨©µ²° ·«¬¶³¯¤±·q
[ Κεψ ωορδσ] Ανεµ αρρηενα ασπηοδελοιδεσ~ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~ ¤¯®¤¯²¬§
≈责任编辑 戴 畅
封面图片简介
莲 Νελυµ βο µ υχιφερα ¤¨ µ·±qo又名荷花 !莲花 !水华 !芙蓉 !玉环等 o为睡莲科多年生水生草本植物 ∀原产亚洲热带和温带
地区 o我国分布面很广 o除西藏 !青海之外 o各地都有栽培 ∀根状茎长而肥厚多节 o两节之间茎内有孔眼 o横生于水底泥中 o节处
向下生须根 ∀叶盾圆形 o被有蜡质 o表面暗绿色 o波状全缘 o多数挺出水面 ∀花期 y至 |月 o单生于花梗顶端 o花瓣多数 o嵌生在
花托穴内 o有红 !粉红 !白 !紫等色 o或有彩文 !镶边 ∀坚果椭圆形 o种子卵形 ∀莲全身皆宝 o多处可药用 }莲子补脾止泻 o益肾涩
精 o养心安神 o用于脾虚久泻 o遗精带下 o心悸失眠 ∀莲子心清心安神 o交通心肾 o涩精止血 o用于热入心包 o神昏谵语 o心肾不
交 o失眠遗精 o血热吐血 ∀莲房可化瘀止血 o用于崩漏 o尿血 o痔疮出血 o产后瘀阻 o恶露不尽 ∀莲须固肾涩精 o用于遗精滑精 o带
下 o尿频 ∀荷叶清热解暑 o升发清阳 o凉血止血 o用于暑热烦渴 o暑湿泄泻 o脾虚泄泻 o便血崩漏 ∀
k张宁宁 l
#tw#
第 vu卷第 t期
ussz年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼o ussz