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Studies on chemical constituents in spikes of Schizonepeta tenuifolia

荆芥穗化学成分的研究



全 文 :«¤√¬±ª¤¶¬¤¯¼¯ ¨º¬¶÷ °¬°¨·¬¦¶·µ∏¦·∏µ¨ ©µ²° Αχηψραντηεσ φαυριει µ²²·1
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©µ²°µ²²·¥¤µ®²© Αραλια αρµατα1 °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ot||xov|ktl }tz|1
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Ισολατιον ανδ ιδεντιφιχατιον οφ τριτερπενοιδσφροµ ροοτ οφ
Αχηψραντηεσ βιδεντατα ιν Ηεναν
Œ„ ≥«∏2³¬±ªtou o ≠˜ «¬2¼²±ªt o ‹„’ «¬2©¤±ªt oŒ¬¤±2¬¬±t
(t1 Σχηοολ οφ Χηεµιστρψ ανδ Χηεµιχαλ Ενγινεερινγ , Νανϕινγ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utss|v , Χηινα ;
u1 Σχηοολ οφ Χηεµιστρψ ανδ Χηεµιχαλ Ενγινεερινγ , Βοηαι Υνιϖερσιτψ, ϑινζηου tutsss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬±√ ¶¨·¬ª¤·¨·«¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶©µ²° µ²²·²© Αχηψραντηεσ βιδεντατᬱ ‹ ±¨¤±1 Μετηοδ : ≥ ³¨«¤§¨¬o±²µ°¤¯2¤±§
µ¨√ µ¨¶¨§2³«¤¶¨ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¨¶º µ¨¨ ¤³³¯¬¨§©²µ·«¨ ¬¶²¯¤·¬²± ¤±§³∏µ¬©¬¦¤·¬²±1 ׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨ §¨·¨µ°¬±¤·¬²±¶º µ¨¨ ³¨µ©²µ° §¨¥¼ ° ¤¨±¶
²©³«¼¶¬²¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶o≥ ¤±§‘ • §¤·¤¤±¤¯¼¶¨¶1 Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ º¤·¨µ¶²¯∏¥¯¨©µ¤¦·¬²±¬±µ²²·²© Α1
βιδεντατα o¤±§§¨·¨µ°¬±¨ §¤¶¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ „ k1l o¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ ∞ k2l o°²°²µ§¬±Œ¥k3l o¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬±Œ∂¤k4l o¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬±
Œ∂¤ ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µk5l o¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂ k6l o¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂ ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µk7l1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶1 ¤±§2 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°
·«¨ ±¤·∏µ¤¯ µ¨¶²∏µ¦¨¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Αχηψραντηεσ βιδεντατα ~·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§¶~¶¤³²±¬±¶~¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ „ ~¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ ∞~¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
≈责任编辑 李 禾 
荆芥穗化学成分的研究
张援虎t ou 3 o周 岚t o石任兵u o郭亚健u o董 玉u
kt1 贵州省 中国科学院 天然产物化学重点实验室 o贵州 贵阳 xxsssu ~
u1 北京中医药大学 中药学院 o北京 tsstsul
≈摘要  目的 }研究荆芥穗 Σχηιζονεπετα τενυιφολια中的化学成分 ∀方法 }利用正相和反相及 ≥ ³¨«¤§¨¬ ‹ p us柱
色谱等手段进行分离纯化 o≥ o‘ • 等方法鉴定结构 ∀结果 }从荆芥穗中分离鉴定 |种成分 o分别为 x oz2二羟基2y o
wχ2二甲氧基黄酮k1l ox oz2二羟基2y ovχ owχ2三甲氧基黄酮k2l o熊果酸k3l ov2羟基2wk{l2烯2 π2薄荷烷2vk|l2内酯k4l ox o
z owχ2三羟基黄酮k5l ox owχ2二羟基2z2甲氧基黄酮k6l o橙皮苷k7l o木犀草素k8l和胡萝卜苷k9l ∀结论 }化合物 1 o2 o6
为首次从荆芥穗中获得 ∀
≈关键词  荆芥穗 ~黄酮 ~萜类
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltx2tuwz2sv
≈收稿日期  ussx2ts2ux
≈通讯作者  3 张援虎 oר¯ }ks{xtlv{syttw o∞2°¤¬¯}½«¤±ª¼∏¤±«∏
ƒ uyv q±¨ ·
荆芥穗是唇形科植物裂叶荆芥 Σχηιζονεπετα
τενυιφολια …µ¬´1 的干燥花穗 o性微温 o味辛 o入肝肺
经 o是一味常用解表中药≈t  ∀药理研究表明≈u2x  o荆
芥及荆芥穗提取物有很好的抗炎 !镇痛 !抗 ‹t‘t病
毒作用 o且对甲型流感病毒感染的小鼠具有一定的
保护作用 ∀作者在对银翘散抗流感病毒有效部位群
的研究中发现 o荆芥穗对该有效部位群贡献较大 o因
此对荆芥穗的化学成分进行了深入的研究 o并从中
分离鉴定了 |个化合物 o其中化合物 1 o2 o6 为首次
#zwut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·oussy
从荆芥穗中获得 ∀这些化合物的活性与荆芥的功效
相关联 ∀
1 仪器与材料
• ¬¨¦«¨µ·• ¬¨± 显微熔点仪 k温度计未校正l ~
…µ∏®¨µp „∂ „‘≤∞ ⁄• ÷ p xss和 „∂ p yss型核磁共振
仪 ~∞≥±˜Œ• ∞ p ≤ 型和 ≥ p usts型质谱仪 ∀薄层
色谱和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产 ~≥¨ ³«¤§¨¬
‹ p us为上海化学试剂采购供应站分装厂产 ~柱色
谱聚酰胺为上海化学试剂公司产 ~„… p {型大孔吸
附树脂为天津南开大学化工厂产 ~反相 • ³p t{薄层
色谱板及柱色谱用硅胶kwx Λ°l为德国 ∞• ≤Ž公司
生产 ∀
药材购自北京同仁堂集团北城药材批发部 o经
北京中医药大学刘春生教授鉴定为 Σ1 τενυιφολια的
干燥花穗 ∀
2 提取与分离
w1x ®ª药材用 xs h乙醇回流提取 v次 o每次 t
«o提取液浓缩后用水分散 o„… p {型大孔吸附树脂
吸附 o水2乙醇梯度洗脱 o得 xs h乙醇洗脱部分 wyu
ªo|x h乙醇洗脱部 vs1w ª∀
|x h乙醇洗脱物 vs ª经硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇
梯度洗脱 o分为 ys个流分 ∀流分 { ∗ tu合并物ku1y
ªl经反相 • ³p t{柱色谱 o甲醇2水梯度洗脱 o甲醇重
结晶 o得化合物 1kwu °ªl o2ktw °ªl o3k{u °ªl ~流分
tv ∗ us合并物ktt1y ªl经反相 • ³p t{柱色谱 o甲醇2
水梯度洗脱 o得化合物 4ktu °ªl o5k{1y °ªl ~流分
ut ∗ vu合并物kw1s ªl经反相 • ³p t{柱色谱 o甲醇2
水梯度洗脱 o主成分经硅胶柱纯化得化合物 6ktt
°ªl o9kt{ °ªl ∀
xs h乙醇洗脱物 uvu ª经聚酰胺柱色谱 o水2乙
醇梯度洗脱 o分为 tyz个流分 ∀流分 uw ∗ u{合并物
ks1y ªl经硅胶柱反复分离 o≥¨ ³«¤§¨¬‹ p us纯化得
化合物 8ktw °ªl ~流分 ts| ∗ tuz合并物kw1{ ªl再经
硅胶柱反复分离 o丙酮重结晶得化合物 7kxt °ªl ∀
3 鉴定
化合物 1 黄色针晶 o°³utx ∗ uty ε ∀ ∞Œ2≥
µ/ ζ }vtw≈  n ou|y≈  p t{ n ouy{ ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤¯ vl
∆}v1{{kv‹ o¶owχ2’≤‹vl ow1sskv‹ o¶oy2’≤‹vl oy1xz
ku‹ o¶ov o{2‹l oz1ssku‹ o§oϑ € z1u ‹½ovχ oxχ2‹l o
z1{vku‹ o§oϑ € z1u ‹½ouχ oyχ2‹l otu1x{kt‹ o¶ox2
’‹l ∀tv ≤2‘• k≤⁄≤¯ vl∆}tyw1tk≤2ul otsv1|k≤2vl o
t{u1yk≤2wl otxu1zk≤2xl otwx1yk≤2yl otxs1yk≤2zl o
|s1wk≤2{l otu|1xk≤2|l otsx1{k≤2tsl otuv1zk≤2tχl o
tu{1sk≤2uχl ottw1xk≤2vχl otyu1xk≤2wχl ottw1xk≤2
xχl otu{1sk≤2yχl oyt1sk’≤‹vl oyu1sk’≤‹vl ∀以上数
据与文献≈y 一致 o故鉴定为 x oz2二羟基2y owχ2二甲
氧基黄酮 ∀
化合物 2 黄色针晶 o°³uvw ∗ uvx ε ∀ ∞Œ2≥
µ/ ζ }vww≈  n ovuy≈  p t{ n ou|{ ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤¯ vl
∆}v1|zkv‹ o¶o’≤‹vl ov1||kv‹ o¶o’≤‹vl ow1sskv‹ o¶o
’≤‹vl oy1x{kt‹ o¶ov2‹l oy1x|kt‹ o¶o{2‹l oy1|zkt‹ o
§oϑ€ {1w ‹½oxχ2‹l oz1vukt‹ o§oϑ € t1{ ‹½ouχ2‹l o
z1xtkt‹ o§§oϑ € {1w ot1{ ‹½oyχ2‹l otu1xykt‹ o¶ox2
’‹l ∀tv ≤2‘• k≤⁄≤¯ vl∆}tyw1tk≤2ul otsw1vk≤2vl o
t{u1xk≤2wl otxu1zk≤2xl otwx1yk≤2yl otxs1yk≤2zl o
|s1wk≤2{l otu|1xk≤2|l otsx1|k≤2tsl otuv1|k≤2tχl o
ts{1zk≤2uχl otw|1vk≤2vχl otxu1uk≤2wχl ottt1tk≤2
xχl otus1sk≤2yχl oxy1xk’≤‹vl oxy1tk ’≤‹vl oxy1t
k’≤‹vl ∀以上数据与文献≈z 一致 o故鉴定为 x oz2
二羟基2y ovχ owχ2三甲氧基黄酮 ∀
化合物 3 白色粉末 o°³uys ∗ uyt ε ∀¬¨¥¨µ2
°¤±±2¥∏µ¦«¤µ§反应呈紫红色 ∀质谱 !t ‹2‘• 及tv ≤2
‘• 数据与文献≈{ 一致 o故鉴定为熊果酸 ∀
化合物 4 无色片状结晶 o°³ u{y ∗ u{{ ε o
≈Α ux⁄ € xy1sβkχ t1s o≤‹v’‹l ∀质谱 !t ‹2‘ • 及tv ≤2
‘• 数据与文献≈| 一致 o故鉴定为 v2羟基2wk{l2烯
2π2薄荷烷2vk|l2内酯 ∀
化合物 5 黄色结晶 o °³vvy ∗ vws ε ∀质谱 !
t‹2‘ • 及tv≤2‘• 数据与文献≈ts 一致 o故鉴定为
x oz owχ2三羟基黄酮 ∀
化合物 6 黄色结晶 o°³u{y ∗ u{{ ε ∀ ∞Œ2≥
µ/ ζ }u{w≈  n ouxx≈  p u| n ∀t‹2‘ • k⁄≥’2 δyl∆}
v1{ykv‹ o¶oz2’≤‹vl oy1vzkt‹ o§oϑ € u1w ‹½oy2‹l o
y1zykt‹ o§oϑ € u1w ‹½o{2‹l oy1{ukt‹ o¶ov2‹l oy1|w
ku‹ o§oϑ€ {1w ‹½ovχ oxχ2‹l oz1|yku‹ o§oϑ€ {1w ‹½o
uχ oyχ2‹l otu1|xkt‹ o¶ox2’‹l ∀tv≤2‘ • k⁄≥’2 δyl∆}
tyw1xk≤2ul otsv1xk≤2vl ot{u1vk≤2wl otxz1zk≤2xl o
|{1wk≤2yl otyx1yk≤2zl o|v1tk≤2{l otyt1vk≤2|l o
tsx1tk≤2tsl otut1yk≤2tχl otu|1sk≤2uχl otty1wk≤2
vχl otyt1zk≤2wχl otty1wk≤2xχl otu|1sk≤2yχl oxx1{kz2
’≤‹vl ∀以上数据与文献≈tt 一致 o故鉴定为 x owχ2
二羟基2z2甲氧基黄酮 ∀
化合物 7 白色粉末 o °³u{y ∗ u{z ε ∀质谱 !
t‹2‘ • 及tv≤2‘• 数据与文献≈tu 基本一致 o且与
#{wut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·oussy
对照品 ׏≤比较 o•©一致 o故鉴定为橙皮苷 ∀
化合物 8 黄色针晶 o °³vu{ ∗ vvs ε ∀质谱 !
t‹2‘ • 及tv≤2‘• 数据与文献≈tv 一致 o故鉴定为
x oz ovχ owχ2四羟基黄酮k木犀草素l ∀
化合物 9 白色粉末 o°³u{u ∗ u{x ε ∀¬¨¥¨µ2
°¤±±2¥∏µ¦«¤µ§反应呈阳性 ∀质谱数据与文献≈tw 报
道的一致 o且与胡萝卜苷对照品的 •©一致 o混合熔
点不降低 o故鉴定为胡萝卜苷 ∀
≈参考文献 
≈t  中国药典 1一部 1ussx }tyt1
≈u  祁乃喜 o卢金福 o冯有龙 o等 1 荆芥酯类提取物对小鼠的镇痛
作用 1 南京中医药大学学报 oussw ouskwl }uu|1
≈v  卢金福 o冯有龙 o张 丽 o等 1 荆芥酯类成分对小鼠急性炎症
的影响 1 南京中医药大学学报 oussv ot|kyl }vxs1
≈w  徐 立 o朱萱萱 o冯有龙 o等 1 荆芥醇提物抗病毒作用的实验
研究 1 中医药研究 ousss otykxl }wx1
≈x  倪文澎 o朱萱萱 o张宗华 1 荆芥穗提取物对甲型流感病毒感染
小鼠的保护作用 1 中医药学刊 oussw ouukyl }ttxt1
≈y  刘巨涛 o李延禄 o张占金 1 东北裂叶荆芥中的 w种黄酮成分 1
空军医高专学报 ot||{ ouskwl }t|s1
≈z  李 瑜 o胡幼华 o师彦平 1 灰苞蒿中生物碱和黄酮成分的研
究 q中草药 ot||w ouxktul }yuu1
≈{  王祝举 o赵玉英 o涂光忠 o等 1 夏枯草化学成分的研究 1 药学
学报 ot||| ovwk|l }yz|1
≈|  杨 帆 o张仁延 o陈 江 o等 1 中药荆芥的单萜类化合物 1 中
草药 oussu ovvktl }{1
≈ts  梁 龙 o刘昌瑜 o李光玉 o等 1 丝瓜叶化学成分的研究 1 药学
学报 ot||y ovtkul }tuu1
≈tt  张广文 o马祥全 o苏镜娱 o等 1 广藿香中的黄酮类化合物 1 中
草药 ousst ovuktsl }{zt1
≈tu  张正付 o边宝林 o杨 健 o等 1 茉莉根化学成分的研究 1 中国
中药杂志 oussw ou|kvl }uvz1
≈tv  任玉琳 o杨峻山 1西藏雪莲花化学成分的研究 µ1 中国药学杂
志 ousst ovyk|l }x|s1
≈tw  俞作仁 o臧庶声 o程桂香 1 西北蔷薇果化学成分的研究 1 中草
药 ot||{ ou|k{l }xtw1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν σπικεσ οφ Σχηιζονεπετα τενυιφολια
‹„‘Š ≠∏¤±2«∏tou o‹’˜ ¤±t o≥‹Œ • ±¨2¥¬±ªu oŠ˜’ ≠¤2­¬¤±u o⁄’‘Š ≠∏u
(t1 Κεψ Λαβορατορψ οφ Χηεµιστρψφορ Νατυραλ Προδυχτσ οφ Γυιζηου Προϖινχε ανδ Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Σχιενχεσ , Γυιψανγ xxsssu , Χηινα ;
u1 Σχηοολ οφ Χηινεσε Πηαρµαχψ, Βειϕινγ Υνιϖερσιτψ οφ Χηινεσε Μεδιχινε , Βειϕινγ tsstsu , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬±·«¨ ¶³¬®¨ ¶²© Σχηιζονεπετατενυιφολια1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¤±§³∏µ¬©¬¨§º¬·«¶¬¯¬¦¤ª¨¯o ’⁄≥ ¤±§≥¨ ³«¤§¨¬‹ p us ª¨¯ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ §¨·¨µ°¬±¨ §¥¼ ∏¶¬±ª¶³¨¦·µ²2
¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶¬±¦¯∏§¬±ª ≥ ¤±§‘ • 1 Ρεσυλτ : ‘¬±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶x oz2§¬«¼§µ²¬¼2y owχ2§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ k1l o
x oz2§¬«¼§µ²¬¼2y ovχ owχ2·µ¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ k2l o∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§k3l ov2«¼§µ²¬¼2wk{l2 ±¨¨ 2 π2° ±¨·«¤±¨ 2vk|l2¯ ¤¦·²±¨ k4l ox oz owχ2·µ¬«¼§µ²¬2
¼©¯¤√²±¨ k5l ox owχ2§¬«¼§µ²¬¼2z2° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ k6l o«¨¶³¨µ¬§¬± k7l o ∏¯·¨²¯¬± k8l ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k9l1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶1 o2 o6
º µ¨¨ ©¬µ¶·²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¨ ¶³¬®¨ ¶²© Σ1 τενυιφολια1
[ Κεψ ωορδσ] ¶³¬®¨ ¶²© Σχηιζονεπετα τενυιφολια~©¯¤√²±²¬§¶~·¨µ³¨ ±²¬§¶ ≈责任编辑 李 禾 
≈收稿日期  ussx2ts2tx
≈基金项目  国际铜协会资助项目k‹2„≥2sv2ul
≈通讯作者  3胡育筑 oר¯ }ksuxl{xv|ttyz o∞2°¤¬¯}±­«∏¼∏½∏ƒ ­¯²±¯¬±¨ q¦²°
黄芪中元素铜与有机物含量的相关性研究
李书兰 o顾 萱 o马 丹 o胡育筑 3
k中国药科大学 o江苏 南京 utsss|l
≈摘要  目的 }通过对黄芪中有机成分的提取 o探讨元素铜与总黄酮k׃„l !多糖k×°„l及总皂苷k×≥„l的关系 ∀
方法 }采用化学萃取法从黄芪中分离出 ׃„ o×°„和 ×≥„ o比色法测定其含量 ~石墨炉原子吸收法测定相应提取物中
#|wut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tx
„∏ª∏¶·oussy