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Studies on the chemical constituents in stem rind of Wikstroemia indica

了哥王化学成分研究



全 文 :了哥王化学成分研究
耿立冬 o张 村 o肖永庆 3
k中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要  目的 }对了哥王的茎皮进行化学成分研究 ∀方法 }硅胶及 ’⁄≥柱色谱分离 o光谱分析鉴定化合物结
构 ∀结果 }分离了 y个化合物 o分别鉴定为西瑞香素2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷ktl o槲皮苷kul o大黄素甲醚kvl o山柰酚2v2
芸香糖苷kwl o芫花苷kxl o伞形香青酰胺kyl ∀结论 }y个化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  了哥王 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylts2s{tz2sv
≈收稿日期  ussx2tu2sx
≈通讯作者  3肖永庆 oר¯ }kstsl{wswsuut oƒ¤¬}kstsl{wswsuut o
∞2°¤¬¯}¬q«¨ ¬´ƒ tyv q¦²°
中药了哥王 o又名南岭荛花 o始载于5岭南采药
录6 o为瑞香科荛花属植物了哥王 Ωικστροεµια ινδιχα
k1l≤1„1 ¤¼1的茎叶 ∀了哥王分布于浙江 !江西 !
福建 !湖南 !广东等地 ∀性味苦寒 !微辛 o有毒 ∀功能
清热解毒 o化痰散结 o消肿止痛 ∀主治风湿性关节
炎 o淋巴结炎 o瘰疬 o痈肿 o跌打损伤≈t  ∀具有抑菌 !
抗病毒 !抗炎镇痛 !止咳祛痰等作用 ∀本品有毒 o对
皮肤有刺激性 o所含树脂有强烈的泻下作用 ∀文献
报道含有黄酮 !多糖类 !酸性树脂 !挥发油 !甾体类 !
皂苷等成分≈u  ∀前报≈v 作者已从了哥王茎叶中分离
得到了 z个化合物 o在此基础上对了哥王的化学成
分进行了进一步研究 ∀
1 仪器与试药
熔点用 ÷ p w型显微熔点仪测定 o未校正 ∀t‹
和tv≤2‘• o⁄∞°× ot‹2t‹ ≤’≥≠ ot‹2tv≤ ≤’≥≠ o‘’∞≥≠
及 • ’∞≥≠ 用 ∞• ≤˜• ≠ p wss型核磁共振仪测定 o
א≥为内标 o质谱用 ∂ Š p  zszs质谱仪测定 ∀硅
胶为青岛海洋化工厂出品 o’⁄≥为日本 ≠ ≤ 公司出
品 o其他试剂均为分析纯 ∀
实验用药材购自广东省惠州市药材公司 o经中
山大学生命科学院张宏达教授鉴定为瑞香科荛花属
植物了哥王 Ω1 ινδιχα∀
2 提取与分离
了哥王生药茎皮粗粉 y ®ªoxs h乙醇渗漉提取 o
提取物悬于水中 o分别以醋酸乙酯 o正丁醇萃取 ∀正
丁醇提取物 ywz ª反复经硅胶柱色谱分离 o分别得
到化合物 t ou ow ox ~醋酸乙酯提取物 vuv ª经硅胶柱
色谱分离 o分别得到化合物 v oy ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色粉末k氯仿2甲醇l o °³ uxu ∗
uxw ε o ∞Œ2≥ µ/ ζ } vxu ≈  n ∀薄层检识 o紫外
光下呈蓝紫色荧光 ∀t‹2‘ • k⁄≥’2 δyl ∆}v1{skv‹ o
¶o2’≤‹vl oy1v{kt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2vχl o{1swkt‹ o
§o ϑ€ |1y ‹½o‹2wχl oz1zukt‹ o§oϑ € {1w ‹½o‹2xχl o
z1twkt‹ o§§oϑ € {1w ou1w ‹½o‹2yχl oz1uwkt‹ o¶o‹2
{χl oz1{zkt‹ o¶o‹2wl oz1uzkt‹ o¶o‹2xl oz1uvkt‹ o¶o
‹2{l ox1s{kt‹ o§oϑ € z1u ‹½oŠ¯¦ ‹2tl ∀tv ≤2‘• ∆}
tsw1vkŠ¯¦≤2tl ozv1skŠ¯¦≤2ul ozy1zkŠ¯¦≤2vl oy|1x
kŠ¯¦≤2wl ozz1tkŠ¯¦≤2xl oys1ykŠ¯¦≤2yl otx|1wk≤2
ul otvz1sk≤2vl otu|1|k≤2wl ots|1wk≤2xl otwy1vk≤2
yl otw{1|k≤2zl otsu1|k≤2{l otwy1zk≤2|l ottu1tk≤2
tsl otx|1|k≤2uχl ottv1|k≤2vχl otww1sk≤2wχl otu|1{
k≤2xχl ottv1zk≤2yχl otxy1{k≤2zχl o||1yk≤2{χl otxw1|
k≤2|χl ottw1xk≤2tsχl oxy1sk2’≤‹vl ∀综上分析并与
文献≈w 对照波谱数据基本一致 o确定为西瑞香素2
z2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k§¤³«±²µ¨·¬±2z2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨l ∀
化合物 u 黄色针晶k氯仿2甲醇l o°³t{u ∗ t{w
ε o∞Œ2≥ µ/ ζ }vsu ≈   n ∀t‹2‘ • k⁄≥’2 δyl ∆}
tu1yxkt‹ o¶o≤x2’‹l ots1{xkt‹ o¶o≤z2’‹l o|1y|kt‹ o
¶o≤wχ2’‹l o|1vukt‹ o¶o≤vχ2’‹l oz1u|kt‹ o§oϑ € u1s
‹½o‹2uχl oz1uwkt‹ o§§oϑ € u1t o{1w ‹½o‹2yχl oy1{x
kt‹ o§oϑ€ {1w ‹½o‹2xχl oy1v{kt‹ o§oϑ€ u1s ‹½o‹2
{l oy1t|kt‹ o§oϑ€ u1s ‹½o‹2yl ox1uwkt‹ o§oϑ€ s1{
‹½o•«¤ ‹2tl ow1x{ ∗ w1|vk•«¤2’‹l os1{skv‹ o§oϑ €
y ‹½o• «¤2≤‹vl ∀tv≤2‘ • }tst1{k• «¤ ≤2tl ozs1vk• «¤
#zt{#
第 vt卷第 ts期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ ts
¤¼oussy
≤2ul ozs1yk• «¤≤2vl ozt1uk• «¤≤2wl ozs1tk• «¤≤2xl o
txz1vk≤2ul otvw1uk≤2vl otzz1zk≤2wl otxw1yk≤2xl o
|{1zk≤2yl otyw1uk≤2zl o|v1yk≤2{l otyt1vk≤2|l o
tsw1tk≤2tsl otut1tk≤2tχl ottx1xk≤2uχl otwx1uk≤2
vχl otw{1wk≤2wχl ottx1xk≤2xχl otus1zk≤2yχl otz1x
k2≤‹vl ∀综上分析并与文献≈x 对照波谱数据基本
一致 o确定为槲皮苷k ∏´¨µ¦¬·µ¬±l ∀
化合物 v 橙红色结晶k醋酸乙酯l o°³uts ∗
utt ε ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }u{w≈  n ∀t‹2‘ • k≤⁄≤¯ vl ∆}
tu1vvkt‹ o¶o≤t2’‹l otu1tvkt‹ o¶o≤{2’‹l oz1ywkt‹ o
¶o‹2zl oz1s|kt‹ o¶o‹2xl oz1v{kt‹ o§oϑ € u1w ‹½o‹2
wl oy1ykt‹ o§oϑ€ u1w ‹½o‹2ul ov1|wkv‹ o¶o2’≤‹vl o
u1wykv‹ o¶o2≤‹vl ∀以上数据与文献≈y 报道的大黄
素甲醚k³«¼¶¦¬²±l基本一致 ∀
化合物 w 淡黄色针晶k氯仿2甲醇l o°³uuv ∗
uuw ε o∞Œ2≥ µ/ ζ }u{y≈  n ∀t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}
tu1xykt‹ o¶o≤x2’‹l ots1{vkt‹ o¶o≤z2’‹l ots1ts
kt‹ o¶o≤wχ2’‹l oz1|zku‹ o§oϑ € {1w ‹½o‹2uχ oyχl o
y1{yku‹ o§oϑ€ {1w ‹½o‹2vχ oxχl oy1wskt‹ o§oϑ€ u1s
‹½o‹2{l oy1t|kt‹ o§oϑ € t1u ‹½o‹2yl ox1vtkt‹ o° o
Š¯¦‹2tl ox1szkt‹ o§o•«¤ ‹2tl os1|zkv‹ o§oϑ € y
‹½o•«¤2≤‹vl ∀tv≤2‘• }tst1vkŠ¯¦≤2tl ozw1tkŠ¯¦≤2
ul ozy1vvkŠ¯¦≤2vl oy|1|kŠ¯¦≤2wl ozx1zkŠ¯¦≤2xl o
yy1|kŠ¯¦≤2yl otss1{k• «¤ ≤2tl ozs1vk• «¤ ≤2ul ozs1y
k•«¤ ≤2vl ozt1{k• «¤ ≤2wl oy{1uk• «¤ ≤2xl otz1zk• «¤
≤2yltxy1xk≤2ul otvv1uk≤2vl otzz1wk≤2wl otyt1uk≤2
xl o|{1y|k≤2yl otyw1tk≤2zl o|v1zk≤2{l otxy1{k≤2|l o
tsw1sk≤2tsl otut1sk≤2tχl otvs1|k≤2uχl ottx1tk≤2
vχl otx|1|k≤2wχl ottx1tk≤2xχl otvs1|k≤2yχl ∀根据以
上波谱数据 o与文献≈z 对照确定为山柰酚2v2芸香
糖苷k±¬¦²·¬©¯²µ¬±或 ®¤¨ °³©¨µ²¯ v2µ∏·¬±²¶¬§¨l ∀
化合物 x 淡黄色针晶k氯仿2甲醇l o°³t{x ∗
t|s ouyz ∗ uzs ε k双 熔 点 l o ∞Œ2≥ µ/ ζ }u{w
≈ n ∀t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}ts1uzkt‹ o¶o≤wχ2’‹l o
z1|uku‹ o§oϑ€ {1{ ‹½o‹2uχ oyχl oy1|tku‹ o§oϑ€ {1{
‹½o‹2vχ oxχl oz1svkt‹ o§oϑ€ u1w ‹½o‹2{l oy1{ykt‹ o
§oϑ € u1w ‹½o‹2yl oy1zskt‹ o¶o‹2vl ow1zzkt‹ o§o
ϑ€ z1y ‹½oŠ¯¦‹2tl ow1t{kt‹ o§oϑ € z1y ‹½o÷¼¯ ‹2
tl ox1x{ ∗ w1{yk2’‹l ov1|{ ∗ u1|xk° o‹l ov1{|kv‹ o
¶ozχ2’≤‹vl ∀tv ≤2‘ • }tsu1|kŠ¯¦ ≤2tl ozv1xkŠ¯¦ ≤2
ul ozy1ykŠ¯¦ ≤2vl oy|1zkŠ¯¦ ≤2wl ozx1ykŠ¯¦ ≤2xl o
y{1zkŠ¯¦≤2yl otsw1tk÷¼¯ ≤2tl ozv1wk÷¼¯ ≤2ul ozx1|
k÷¼¯ ≤2vl oy|1xk÷¼¯ ≤2wl oyx1zk÷¼¯ ≤2xl ∀tyt1yk≤2
ul otsx1{k≤2vl otzy1|k≤2wl otx{1tk≤2xl otsv1{k≤2
yl otyv1yk≤2zl o|y1yk≤2{l otx{1wk≤2|l ots|1tk≤2
tsl otut1tk≤2tχl otu{1tk≤2uχl ottx1|k≤2vχl otys1{
k≤2wχl ottx1|k≤2xχl otu{1tk≤2yχl oxy1tk2’≤‹vl ∀根
据以上波谱数据 o与文献≈{ 对照确定为芫花苷 o即
芫花素2x2 Ο2Β2 ∆2木糖2kt ψ yl2Β2 ∆2葡萄糖苷 k ∆2
³µ¬°¨ √2 µ¨¶¼¯ ª¨ ±®º¤±¬±¨ l ∀
表 t 伞形香青酰胺k¤±¤¥¨¯¯¤°¬§¨ l的 ‘ • 数据
‘²1 ∆≤ ∆‹
t tvx1z p
u tu|1v z1uv ∗ z1uykx‹ o°l
v tu{1|tl
w tuz1wtl
x tu{1|
y tu|1v
z vz1x k¤lv1u|kt‹ o§§oϑ€ tw1s oy1w ‹½l
k¥lv1utkt‹ o§§oϑ€ tw1s oz1u ‹½l
{ xw1x w1|ukt‹ o°l
| tzt1| p
ts p y1xwkt‹ o§oϑ€ y1w ‹½l
tχ tvz1t p
uχ tu|1u
vχ tu{1wtl
wχ tuy1{tl z1u| ∗ z1vtkx‹ o°l
xχ tu{1w
yχ tu|1u
zχ vz1v k¤lv1sskt‹ o§§oϑ€ tw1s oy1w ‹½l
k¥lu1{|kt‹ o§§oϑ€ tw1s o{1s ‹½l
{χ xs1v w1yukt‹ o°l
|χ yx1w k¤lw1xwkt‹ o§§oϑ€ tt1u ov1u ‹½l
k¥lw1svkt‹ o§§oϑ€ tt1u ow1s ‹½l
tsχ p y1ywkt‹ o§oϑ€ {1w ‹½l
tδ tvv1v p
uδ tuz1s z1zskt‹ o§oϑ€ z1y ‹½l
vδ tu{1ytl z1vskt‹ o°l
wδ tvt1wtl z1wtkt‹ o°l
xδ tu{1y z1vskt‹ o°l
yδ tuz1s z1zskt‹ o§oϑ€ z1y ‹½l
zδ tyz1u p
t­ tvw1u p
u­ tuz1t z1yykt‹ o§oϑ€ z1u ‹½l
v­ tu{1ztl z1wtkt‹ o°l
w­ tvu1stl z1xtkt‹ o·oϑ€ z1u ‹½l
x­ tu{1z z1wtkt‹ o°l
y­ tuz1t z1yykt‹ o§oϑ€ z1u ‹½l
z­ tyz1w p
注 }tl可互换
化合物 y 白色粉末 o∞Œ2≥ µ/ ζ }xsy≈  n o
wu| owtx ov{x ouxu ouuw otwyktss h l otsxkzs h l o|t
kyu h l ozzkvs h l ∀ ‘• 光谱数据见表 t o结合
‹ ±≤ o‹…≤ oª≤’≥≠ o‘’∞≥≠ 及 ⁄∞°× 并对照文献
≈| 的光谱数据确定化合物为伞形香青酰胺k¤±¤¥¨ 2¯
¤¯°¬§¨ oΑ2¥¨ ±½²¼¯¤°¬±²2³«¨ ±¼¯³µ²³«¼¯ oΑχ2¥¨ ±½²¼¯¤°¬±²2
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第 vt卷第 ts期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ ts
¤¼oussy
³«¨ ±¼¯³µ²³¬²±¤·¨l o结构见图 t ∀
图 t 伞形香青酰胺k¤±¤¥¨¯¯¤°¬§¨l
≈参考文献 
≈t  余传隆 1 中药辞海 1 第 t卷 1 北京 }中国医药科技出版社 o
t||v1txv1
≈u  何建芳 o于守堤 1 了哥王研究进展 1 浙江中西医结合杂志 o
usst ottkul }tu|1
≈v  耿立冬 o张 村 o肖永庆 1 了哥王中的 t个新双香豆素 1 中国
中药杂志 oussy ovtktl }wv1
≈w  张 薇 o张卫东 o李廷钊 o等 1 毛瑞香酚性成分研究 1 天然产物
研究与开发 oussx otzktl }uy1
≈x  徐文昭 1 月季花花瓣的黄酮类成分的研究 1 南京中医药大学
学报k自然科学版l ousss otykwl }uux1
≈y  赵燕燕 o崔承彬 o蔡 兵 o等 1 洋紫荆中化学成分的分离与鉴
定 q中国药物化学杂志 oussw otwkxl }u|w1
≈z  Ž¬°  ‘o≥¦¤¬2¥²ª¤¨µ·o°¤µ¬¶1 ƒ¯ ¤√²±²¬§¶©µ²° Χαρτηαµυστινχ2
τοριυσ ©¯²º µ¨¶1 Πλαντα Μεδ ot||u ox{kvl }u{x1
≈{  冀春茹 o刘延泽 o冯卫生 o等 1 芫花叶黄酮化合物的研究 ) ) ) 芫
根甙的结构 1 中草药 ot|{y otzkttl }z1
≈|  ≥∏±¬∏ Ž× o ¬¯¤± Ž° o „¶²® Ž ετ αλ1 ≥·µ∏¦·∏µ¨ ¤±§¶¼±·«¨¶¬¶²©
k p l2„±¤¥¨¯¯¤°¬§¨ 1 „ ±¨ º ³«¨ ±¼¯ ¤¯¤±¬±¨ §¨µ¬√¨ § ¶¨·¨µ¤°¬§¨ ©µ²°
Αναπηαλισ συβυµβελλατα } ²¦¦∏µµ¨±¦¨ ²© wχ2«¼§µ²¬¼§¨«¼§µ²®¤º¤¬±1 ϑ
Νατ Προδ ot|{{ owyktl }tws1
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν στεµ ρινδ οφ Ωικστροεµια ινδιχα
Š∞‘Š ¬2§²±ªo‹„‘Š ≤∏±o ÷Œ„’ ≠²±ª2 ¬´±ª
(Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Βειϕινγ tsszss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶¬±¶·¨°µ¬±§²© Ωικστροεµιαινδιχα1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¨¶º¬·«¶¬¯¬¦¤ª¨¯ ¤±§ ’⁄≥ o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ‘ • o ≥ ¶³¨¦·µ¤1 Ρεσυλτ : ≥¬¬¦²°³²∏±§¶o§¤³«±²µ¨·¬±2z2 Ο2Β2 ∆2
ª¯∏¦²¶¬§¨ ktl o ∏´¨µ¦¬·¬± kul o³«¼¶¦¬²± kvl o®¤¨ °³©¨µ²¯ v2µ∏·¬±²¶¬§¨ kwl o ∆2³µ¬° √¨2 µ¨¶¼¯ ª¨ ±®º¤±¬±¨ kxl o¤±§¤±¤¥¨¯¯¤°¬§¨ kyl º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§1 Χονχλυσιον : „¯ ¯ ²©·«¨ ° º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ωικστροεµια ινδιχα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·
≈责任编辑 李 禾 
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