全 文 :[1] 杨学东,徐丽珍,杨世林.蝉翼藤属药用植物的研究概况[J].
中草药,2000,31(5):392.
[2] KangWY,WangZM,LiZQ,etal.Threenewcompoundsfrom
Securidacainappendiculata[J].HeleveticaChemActa,2005,88:
2771.
[3] LiuJK,HuL,DongZJ,etal.DPPHradicalscavengingactivity
oftennaturalpterphenylderivativesobtainedfromthreeedible
mushroomsindigenoustoChina[J].Chem&Biodiver,2004,1:
604.
[4] 尚小雅,李 帅,王映红,等.红绒毛羊蹄甲的化学成分研究
[J].中国中药杂志,2006,31(23):953.
[5] SyLK,BrownGD.Coniferaldehydederivativesfromtissuecul
tureofArtemisiaannuaandTanacetumparthenium[J].Phyto
chemistry,1999,50(5):781.
[6] KijoaA,JoséM,GonzaleTG,etal.XanthonesfromCratoxylum
maingayi[J].Phytochemistry,1998,49(7):2159.
[7] GilS,PlalancaP,SanzV,etal.Synthesisof1,3,4,8tetraox
ygenatedxanthones[J].JNatProd,1991,54:127.
[8] SilveiraER,JosM,FalcoC,etal.Pentaoxygenatedxanthones
fromBredemeyerafloribunda[J].Phytochemistry,19958,39(6):
1433.
StudyonchemicalconstituentsinrhizomeofSecuridacainappendiculata
SHILei1,KANGWenyi1,2
(1.The155thCentralHospitalofPLA,Kaifeng475003,China;
2.InstituteofNaturalProducts,PharmaceuticalColegeofHenanUniversity,Kaifeng475004,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofSecuridacainappendiculata.Method:Columnchromatographic
techniqueswereappliedtoisolateconstituents.AcombinationofMSandNMRspectroscopywasusedtoidentifystructuresofconstitu
ents.Result:SevencompoundswereisolatedfromtheCHCl3fractionandtheirstructureswereelucidatedas3,4dihydroxybezoicacid
(1),3hydroxy4methoxylbenzoicacid(2),coniferaldehyde(3),7hydroxy1,2,3,8tetramethoxyxanthone(4),1,3,8trihy
droxy4methoxyxanthone(5),1,3,8trihydroxy2methoxyxanthone(6),1,3,6trihydroxy2,7dimethoxyxanthone(7).Con
clusion:Compounds16wereisolatedforthefirsttimefromthegenus.Theantioxidantactivitiesofcompounds36wereassayedby
themethodofDPPHandcompound3showedtheIC50valueof414μg·mL
-1.
[Keywords] Securidacainappendiculata;rhizome;xanthone
[责任编辑 王亚君]
滇桂艾纳香黄酮类化学成分的研究
曹家庆1,孙淑伟2,陈 欢1,王亚男1,裴月湖1
(1.沈阳药科大学 中药学院,辽宁 沈阳 110016;
2.中国石油集团工程设计有限责任公司 东北分公司,吉林 吉林 132021)
[摘要] 目的:分离和鉴定滇桂艾纳香的化学成分。方法:利用硅胶柱色谱、SephadexLH-20柱色谱等方法
进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果:得到6个黄酮类化合物,分别鉴定为:圣草素7,4′
二甲醚(1),圣草素7,3′二甲醚(2),圣草素7甲醚(3),槲皮素7,3′,4′三甲醚(4),柽柳素(5),鼠李柠檬素(6)。
结论:化合物1~6均为首次从该种植物中分离并鉴定。
[关键词] 滇桂艾纳香;黄酮;化学成分;分离;鉴定
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)07078203
[收稿日期] 20070529
[通讯作者] 裴月湖,Tel:(024)23986483,Email:peiyueh@
vip.163.com
广西壮药滇桂艾纳香 BlumearipariaDC.又名
管牙、假东风草,为菊科艾纳香属植物滇桂艾纳香的
·287·
第33卷第7期
2008年4月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 7
April,2008
干燥全草,主产于广西西南部、广东西南部、云南西
南至东南部。滇桂艾纳香具有活血、止血、利水的功
效,用于瘀血阻滞、经期提前、经期过长等多种妇科
病的防治[1]。目前,关于该种植物的化学成分研究
的报道还较少[2,3]。作者在研究中,利用硅胶柱色
谱、SephadexLH-20柱色谱等方法对滇桂艾纳香
进行分离纯化,得到6个黄酮类化合物,通过理化性
质及NMR的数据鉴定了它们的结构。化合物1~6
均为首次从该植物中分得。
1 仪器与材料
ARX-300核磁共振波谱仪(TMS为内标,瑞士
Bruker公司),MP-S3显微熔点测定仪(未校正,日
本Yanaco公司)。SephadexLH-20(美国 Pharma
cia公司),柱色谱用硅胶(50~75μm,青岛海洋化
工有限公司),薄层色谱用硅胶(10~40μm,青岛海
洋化工有限公司)。甲醇为色谱纯(天津康科德科
技有限公司),其他试剂皆为分析纯(山东禹王实业
有限公司)。
药材滇桂艾纳香B.riparia购自广西玉林,由本
校中药学院孙启时教授鉴定。
2 提取与分离
将20kg滇桂艾纳香药材(地上部分)粉碎后用
70%乙醇回流提取3次(每次2h),合并提取液,回
收溶剂,干燥得浸膏810g。将浸膏混悬于2倍量的
水中,分别以等体积的石油醚(60~90℃)、氯仿、醋
酸乙酯、正丁醇各萃取3次。氯仿萃取物(110g)经
50~75μm硅胶柱色谱,以石油醚丙酮梯度洗脱,
得到各组分再反复经硅胶柱色谱、制备薄层色谱、
SephadexLH-20柱色谱得化合物1(15mg),2(8
mg),3(21g),4(26mg),5(6mg),6(11mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色无定形粉末(氯仿),mp164~
165℃,[α]25D -255°(c10,甲醇)。三氯化铁铁
氰化钾反应阳性;盐酸镁粉反应阳性。1HNMR
(CDCl3,300MHz)δ:1202(1H,s,5OH),705
(1H,d,J=20Hz,H2′),694(1H,dd,J=83Hz,
20Hz,H6′),688(1H,d,J=83Hz,H5′),607
(1H,d,J=22Hz,H6),605(1H,d,J=22Hz,H
8),542(1H,dd,J=127,30Hz,H2),392(3H,
s,OCH3),381(3H,s,OCH3),308(1H,dd,J=
171,127Hz,H3α),279(1H,dd,J=171,30
Hz,H3β)。13CNMR(CDCl3,75MHz)δ:1960(C
4),1679(C7),1641(C5),1628(C9),1470
(C4′),1459(C3′),1315(C1′),1182(C6′),
1126(C2′),1100(C5′),1030(C10),950(C
6),942(C8),789(C2),560(OCH3),557
(OCH3),432(C3)。与文献[4,5]对照鉴定化合
物1为圣草素7,4′二甲醚。
化合物2 白色无定形粉末(氯仿),mp148~
150℃,[α]25D -293°(c07,甲醇)。三氯化铁铁
氰化钾反应阳性;盐酸镁粉反应阳性。1HNMR
(CDCl3,300MHz)δ:1205(1H,s,OH5),694~
697(3H,m,H2′,5′,6′),608(1H,d,J=23Hz,
H6),606(1H,d,J=23Hz,H8),535(1H,dd,
J=126,30Hz,H2),394(3H,s,OCH3),380
(3H,s,OCH3),310(1H,dd,J=171,126Hz,H
3α)280(1H,dd,J=171,30Hz,H3β)。13CNMR
(CDCl3,75MHz)δ:1960(C4),1680(C7),1641
(C5),1630(C9),1467(C3′),1462(C4′),
1302(C1′),1196(C6′),1145(C5′),1087(C
2′),1030(C10),951(C6),943(C8),793(C
2),560(OCH3),556(OCH3),434(C3)。与文
献[4,6]对照基本一致,故鉴定化合物2为圣草素
7,3′二甲醚。
化合物3 无色针状结晶(丙酮),mp221~224
℃,[α]25D -183°(c05,甲醇)。三氯化铁铁氰化
钾反应阳性;氯化锶反应阳性;盐酸镁粉反应阳
性。1HNMR(acetond6,300MHz)δ:1215(1H,s,5
OH),689(1H,brs,H2′),676(2H,brs,H5′,
6′),610(1H,d,J=22Hz,H6),608(1H,d,J=
22Hz,H8),542(1H,dd,J=126,30Hz,H2),
379(3H,s,7OCH3),324(1H,dd,J=172,126
Hz,H3α),270(1H,dd,J=172,30Hz,H3β)。
13CNMR(Acetond6,75MHz)δ:1976(C4),1688
(C7),1650(C5),1641(C9),1464(C4′),
1460(C3′),1314(C1′),1192(C6′),1160(C
5′),1147(C2′),1036(C10),954(C6),945
(C8),800(C2),562(7OCH3),435(C3)。与文
献[4]对照一致,故鉴定化合物3为圣草素7甲醚。
化合物4 黄色无定形粉末(甲醇),mp190~
192℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性;盐酸镁粉反
应阳性。1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1244
(1H,s,5OH),968(1H,s,3OH),786(1H,dd,
J=90Hz,17Hz,H6′),778(1H,d,J=17Hz,
·387·
第33卷第7期
2008年4月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 7
April,2008
H2′),715(1H,d,J=90Hz,H5′),681(1H,d,
J=18Hz,H8),637(1H,d,J=18Hz,H6),
388(3H,s,OCH3),386(3H,s,OCH3),385(3H,
s,OCH3)。
13CNMR(DMSOd6,75MHz)δ:1762
(C4),1651(C7),1604(C9),1562(C5),
1506(C4′),1485(C3′),1467(C2),1367(C
3),1233(C1′),1217(C6′),1116(C2′),1109
(C5′),1041(C10),977(C6),923(C8),562
(OCH3),558(OCH3),557(OCH3)。与文献[7]
对照基本一致,故鉴定化合物4为槲皮素7,3′,4′
三甲醚。
化合物5 黄色针状结晶(甲醇),mp261~263
℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性;氯化锶反应阴
性;盐酸镁粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6,300
MHz)δ:1247(1H,s,5OH),1081(1H,s,7OH),
947(1H,s,3′OH),935(1H,s,3OH),768(1H,
d,J=21Hz,H2′),765(1H,dd,J=84Hz,21
Hz,H6′),709(1H,d,J=84Hz,H5′),644(1H,
d,J=18Hz,H8),620(1H,d,J=18Hz,H6),
382(3H,s,4′OCH3)。
13CNMR(DMSOd6,75
MHz)δ:1761(C4),1641(C7),1608(C9),
1563(C5),1494(C4′),1464(C2),1463(C
3′),1363(C3),1235(C1′),1198(C6′),1147
(C2′),1119(C5′),1032(C10),983(C6),
935(C8),557(4′OCH3)。与文献[8]对照基本
一致,故鉴定化合物5为柽柳素。
化合物6 黄色针状结晶(甲醇),mp216~218
℃。三氯化铁铁氰化钾反应阳性;盐酸镁粉反应
阳性。1HNMR(DMSOd6,300MHz)δ:1248(1H,s,
5OH),1014(1H,s,4′OH),954(1H,s,3OH),
808(2H,d,J=90Hz,H2′,6′),694(2H,d,J=
90Hz,H3′,5′),675(1H,d,J=20Hz,H8),
636(1H,d,J=20Hz,H6),387(3H,s,7
OCH3)。
13CNMR(DMSOd6,75MHz)δ:1761(C
4),1650(C7),1605(C9),1594(C4′),1561
(C5),1474(C2),1361(C3),1297(C2′,6′),
1217(C1′),1156(C3′,5′),1041(C10),976
(C6),921(C8),561(7OCH3)。与文献[9]对
照基本一致,故鉴定化合物6为鼠李柠檬素。
[参考文献]
[1] 黄泰康,丁志遵,赵守训,等.现代本草纲目[M].北京:中国医
药科技出版社,2001:3061.
[2] 王治平,孟祥平,樊 化,等.滇桂艾纳香挥发油化学成分的
GCMS分析[J].中草药,2005,36(8):1138.
[3] CaoJQ,YaoY,ChenH,etal.ANewXanthenefromBlumea
ripariaDC.[J].ChinChemLet,2007,18(3):303.
[4] VasconcelosJMJ,SilvaAMS,CavaleiroJAS.Chromonesand
flavanonesfromArtemisiacampestrissubsp.Maritime[J].Phyto
chemistry,1998,49(5):1421.
[5] ChristiansenK,BolPMAnewflavanonefromPeachbark[J].
TetrahedronLet,1966,12:1293.
[6] RauterAP,BrancoI,TostaoZ,etal.FlavanoidsfromArtemisia
campestrissubsp.Maritime[J].Phytochemistry,1989,28(8):2173.
[7] 向仁德,丁健辛,韩 英,等.引种的巴西甘薯叶化学成分研究
[J].中草药,1994,25(4):179.
[8] 张 晓,彭树林,王明奎,等.聚花过路黄化学成分的研究[J].
药学学报,1999,34(11):835.
[9] GrandeM,PieraF,CuencaA,etal.FlavonoidsfromInulavis
cose[J].PlantaMed,1985,51(5):414.
StudiesonflavonoidsfromBlumeariparia
CAOJiaqing1,SUNShuwei2,CHENHuan1,WANGYanan1,PEIYuehu1
(1.SchoolofTraditionalChineseMaterialMedica,ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China;
2.NortheastBranchCompany,ChinaPetroleumEngineeringCo.Ltd,Jilin132021,China)
[Abstract] Objective:ToseparateandidentifythechemicalconstituentsofBlumeariparia.Method:Thecompoundswere
separatedandpurifiedbyrepeatedsilicagel,SephadexLH-20columnchromatographiy.Thestructuresofthesecompoundsisolated
wereidentifiedbyanalysisoftheirspectraldata,physicalandchemicalproperties.Result:SixflavonoidswereisolatedfromB.ripar
ia.andtheirstructureswereidentifiedaseriodictyol7,4′dimethylether(1),eriodictyol7,3′dimethylether(2),eriodictyol7
methylether(3),quercetin7,3′,4′trimethylether(4),tamarixetin(5),rhamnocitrin(6).Conclusion:Compound16wereob
tainedfromB.riparia.forthefirsttime.
[Keywords] Blumeariparia;flavonoid;chemicalconstituent;isolation;identification [责任编辑 王亚君]
·487·
第33卷第7期
2008年4月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 7
April,2008