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Chemical constituents of isoflavones from vine stems of Millettia nitita var. hirsutissima

丰城鸡血藤异黄酮类成分的研究



全 文 :丰城鸡血藤异黄酮类成分的研究
冯 洁 o向 诚 o梁 鸿 3 o赵玉英
k北京大学 药学院 天然药物学系 o北京 tsss{vl
≈摘要   目的 }研究丰城鸡血藤的化学成分 ∀方法 }用色谱法分离 o用理化性质及波谱方法鉴定结构 ∀结果 }
从中分离鉴定了 w个异黄酮类化合物 }vχ2Ο2° ·¨«¼¯ ²µ²¥²¯ k1lo染料木素 kª¨ ±¬¶·¨¬±o2lo鹰嘴豆芽素 „ k¥¬²¦«¤±¬± „o
3lo阿弗洛莫生 k¤©µ²°²¶¬±o4l∀结论 }w个化合物均为首次从该种植物中分离得到 ∀
≈关键词   丰城鸡血藤 ~异黄酮 ~化学成分
≈中图分类号   • u{wqt ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukusszlsw2svut2su
≈收稿日期   ussy2s{2tt
≈基金项目   国家自然科学基金重点资助项目 kuswvusvsl~长
江学者和创新团队计划资助项目 k|{x2u2syv2ttul
≈通讯作者   3 梁鸿 oר¯}kstsl{u{stx|uo∞2°¤¬¯}±° ¦¨«¨ ° ƒ
¥­°∏q §¨∏q¦±
丰城鸡血藤又称丰城崖豆藤 o为豆科崖豆藤属植
物丰城崖豆藤 Μιλλεττια νιτιτα √¤µq ηιρσυτισσιµ α的干燥
藤茎 o是正品鸡血藤的地区代用品 o收载于江西省地
方标准中 ∀具有补血 !活血 !舒筋活络的功效 o主要用
于肢体麻木 !瘫痪 !腰膝酸痛 !月经不调 !贫血等症 ∀
生物活性研究结果表明 o丰城鸡血藤中等极性部位有
较好的抗血栓活性 o前期研究从中分离得到 x个异黄
酮成分 ≈t  o进一步研究又从中分离鉴定了 w个异黄酮
类化合物 }vχ2Ο2° ·¨«¼¯²µ²¥²¯k1lo染料木素 kª¨ ±¬¶·¨¬±o
2lo鹰嘴豆芽素 „k¥¬²¦«¤±¬± „o3lo阿弗洛莫生 k¤©µ²2
°²¶¬±o4lo均为首次从该种植物中分离得到 ∀
1 仪器与材料
÷w型显微熔点仪 k温度未校正 lo岛津 uys型
紫外分光光度仪 ~…µ∏®¨ µ⁄• ÷ xss和 ∂ ÷ • vss型核
磁共振仪 oא ≥为内标 ~薄层色谱及柱色谱硅胶为
青岛海洋化工厂产品 ~常用试剂为北京化工厂产品
k分析纯 lo反相硅胶 k≤ 2t{otss ∗ uss目 l及 ≥ ³¨«¤2
§¨ ¬‹ pus均为 °«¤µ°¤¦¬¤公司产品 ∀
丰城鸡血藤于 ussw年 w月购于江西丰城 o由本
系陈虎彪教授鉴定为豆科崖豆藤属植物丰城崖豆藤
Μ. νιτιτα √¤µq ηιρσυτισσιµ α的藤茎 o标本存放于本系
标本馆内 ∀
2 提取分离
丰城鸡血藤干燥粗粉 tv ®ªo经 ts倍量 |xh乙
醇及 xsh乙醇分别渗漉提取 o合并提取液 o减压浓
缩 o浸膏用适量水混悬 o依次用石油醚 !醋酸乙酯和
正丁醇萃取 o回收溶剂得相应萃取物 ∀
醋酸乙酯萃取物 tux1s ªo经硅胶 ktss ∗ uss
目 l柱色谱 o石油醚 2丙酮 kuΒtl洗脱得 |个组份 k„2
Œl∀组份 ⁄经反复硅胶 kuss ∗ vss目 l柱色谱 o分别
用石油醚 2丙酮 kvΒtl及氯仿 2丙酮 kusΒt ∗ tsΒtl梯
度洗脱并经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹ p us柱色谱纯化 o甲醇洗
脱 o得化合物 1 kww °ªlo2 kws °ªl∀组份 ∞经硅胶
柱色谱 o石油醚 2丙酮 kusΒtl洗脱 o再经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹
pus和 • °2t{柱色谱分离 ozsh甲醇洗脱 o得化合
物 3 kvs °ªl∀组份 ‹经制备硅胶 ׏≤o氯仿 2甲醇
ktxΒtl展开 o并经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬‹ pus柱色谱纯化 o甲
醇洗脱 o得化合物 4 ktxs °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 白色簇状针晶 k甲醇 lo°³tvs ∗ tvu
ε ∀ ˜∂vyx显褐色荧光 o三氯化铝反应显黄色荧光 ∀
˜∂ k ’¨‹ l±°}uyv~˜∂ k‘¤’„¦l±°}uzso示 t为 z2
’‹取代异黄酮类化合物 ∀t ‹ 2‘ • kxss  ‹½o
≤⁄v ≤’≤⁄v l∆}tv1sykt‹ o¶o’‹ 2xlo{1uukt‹ o¶o‹ 2
uloz1uykt‹ o§oϑ€t1x ‹½o‹ 2uχloz1szkt‹ o§§oϑ €
{1sot1x ‹½o‹ 2yχloy1{|kt‹ o§oϑ € {1s ‹½o‹ 2xχlo
y1wukt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹ 2yloy1u|kt‹ o§oϑ € u1s
‹½o‹ 2{lov1{{kv‹ o¶o’≤‹v l~在 ‘’∞≥≠图谱中 o芳
香质子信号 ∆z1uy与甲氧基质子信号 ∆v1{{相关 o
因此确定甲氧基取代在 vχ位 ∀以上数据与文献 ≈u 
报道的 xozowχ2三羟基 2vχ2甲氧基异黄酮一致 o因此
确定为 vχ2Ο2° ·¨«¼¯ ²µ²¥²¯∀
化合物 2 无色针晶 k丙酮 lo°³u|z ∗ u|| ε ∀
#tuv#
第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ w
ƒ ¥¨µ∏¤µ¼o ussz
˜∂vyx显褐色荧光 o三氯化铝反应显黄色荧光 ∀ ˜∂
k ’¨‹ l±°}uy{~˜∂ k‘¤’„¦l±°}uzzo示为 z2’‹
取代 异 黄 酮 类 化 合 物 ∀t ‹ 2‘ • k xss  ‹½o
≤⁄v ≤’≤⁄v l∆}tv1sv kt‹ o¶lo|1yz kt‹ o¶lo{1xu
kt‹ o¶l和 {1t{kt‹ o¶lo示其为有 v个羟基取代的
异黄酮 o其中 t个羟基在 x位 ∀ {1tykt‹ o¶o‹ 2ulo
z1wxku‹ o§oϑ € {1x ‹½o‹ 2uχoyχloy1{|ku‹ o§oϑ €
{1x ‹½o‹ 2vχoxχloy1wtkt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹ 2ylo
y1uzkt‹ o§oϑ€ u1s ‹½o‹ 2{l∀tv ≤ 2‘ • kzx  ‹½o
≤⁄v ≤’≤⁄v l∆} txw1vk≤ 2ulotuw1sk≤ 2vlotzs1uk≤ 2
wlotyv1{k≤ 2xlo||1zk≤ 2ylotyw1|k≤ 2zlo|w1wk≤ 2
{lotx|1sk≤ 2|lotsy1tk≤ 2tslotuv1sk≤ 2tχlotvt1t
k≤ 2uχoyχlottx1|k≤ 2vχoxχlotx{1vk≤ 2wχl∀以上数
据与文献 ≈v 报道的 xozowχ2三羟基异黄酮数据基
本一致 o因此确定为染料木素 kª¨ ±¬¶·¨¬±l∀
化合物 3 白色粉末 k甲醇 lo°³uty ∗ utz ε ~
˜∂vyx显示鲜黄色荧光 o三氯化铝反应荧光增强 ∀
˜∂ k ’¨‹ l±°}uys~˜∂ k‘¤’„¦l±°}uzso提示其为
z2’‹ 取 代 的 异 黄 酮 ∀t ‹ 2‘ • k xss  ‹½o
≤⁄v ≤’≤⁄v l∆}tv1sskt‹ o¶o’‹ lo{1t|kt‹ o¶o‹ 2
uloz1xwku‹ o§oϑ € {1x ‹½o‹ 2uχoyχloy1|{ku‹ o§o
ϑ€ {1x ‹½o‹ 2vχoxχloy1wtkt‹ o§oϑ€u1s ‹½o‹ 2ylo
y1u{ k t‹ o §o ϑ € u1s ‹½o ‹ 2{ lo v1{z k v‹ o ¶o
’≤‹v l∀tv ≤ 2‘ • ktux  ‹½o≤⁄v ≤’≤⁄v l ∆}txw1w
k≤ 2ulotuv1xk≤ 2vlot{t1xk≤ 2wlotyv1xk≤ 2xlo||1{
k≤ 2ylotyx1tk≤ 2zlo|w1xk≤ 2{lotx|1sk≤ 2|lotsy1s
k≤ 2tslotuw1uk≤ 2tχlotvt1tk≤ 2uχoyχlottw1xk≤ 2
vχoxχlotys1yk≤ 2wχl∀以上数据与文献 ≈wox 报道
的 xoz2二羟基 2wχ2甲氧基异黄酮一致 o故鉴定为鹰嘴
豆芽素 „k¥¬²¦«¤±¬± „l∀
化合物 4 白色粉末 k甲醇 lo°³uus ∗ uuu ε o
˜∂vyx显示蓝色荧光 ∀ ∞Œ2 ≥ µ / ζ}u|{≈  n ou{v≈
p tx n otyyotvu∀t ‹ 2‘ • kvss  ‹½o≤⁄v ≤’≤⁄v l
∆}ts1yvkt‹ o¶lo{1vvkt‹ o¶o‹ 2uloz1xuku‹ o§oϑ €
{1z ‹½o‹ 2uχoyχloz1wwkt‹ o¶o‹ 2xloz1ssku‹ o§o
ϑ€ {1z ‹½o‹ 2vχoxχloy1|ykt‹ o¶o‹ 2{lov1{|kv‹ o
¶o’≤‹v lov1z|kv‹ o¶o’≤‹v l∀在 ‘’∞≥≠图谱中 o
芳香质子信号 ∆ z1ss与 ∆ v1z|相关 o∆ z1ww与 ∆
v1{|相关 o∆ y1|y与 ∆ ts1yv相关 o因此确定 wχ2位
甲氧基取代 oz2位羟基取代 oy2位甲氧基取代 ∀以上 t
‹ 2‘ • 数据与文献 ≈y 报道的 z2羟基 2yowχ2二甲氧
基异黄酮一致 o因此确定为阿弗洛莫生 k¤©µ²°²¶¬±l∀
≈参考文献  
≈t  ≤ «¨ ±ªo «¤²≠ ≠ o • ¤±ª…o ·¨¤¯q ƒ ¤¯√²±²¬§¶©µ²° Μιλλεττια νιτ2
ιδα ϖαρ. ηιρσυτισσιµ α≈ q ≤ «¨ ° °«¤µ° …∏¯ o¯ ussxoxvkwl}wt|q
≈u  ‹¤±¤º¤ƒo פ«¤µ¤ ≥o  ¬½∏µ·¤±¬o ·¨¤¯q Œ¶²©¯¤√²±²¬§¶³µ²§∏¦¨§
¥¼ Ιρισ πσευδαχορυσ ¯¨ ¤√ ¶¨·µ¨¤·¨§º¬·«¦∏³µ¬¦¦«¯²µ¬§¨ ≈ q °«¼·²2
¦«¨ °¬¶·µ¼o t||tovsktl}txzq
≈v  Ž¬±²∞o ƒ∏µ∏¶¤º¤Œo …¤¥¤o ·¨¤¯q ≥·∏§¬¨¶²± ·«¨ ¦²±¶·¬·∏2
±¨·¶²© Πυεραρια λοβαταq ¶ tl q Œ¶²©¯¤√²±²¬§¶¤±§ µ¨ ¤¯·¨§ ¬± ·«¨
¦²°³²∏±§¶¬± ·«¨ µ²²·¶¤±§·«¨ √²¯∏¥¯¨¶·¨°¶≈ q ≤ «¨ ° °«¤µ°
…∏¯ o¯ t|{zovxktul}w{wyq
≈w  פ¯∏®§¤µ„ ≤o ¤¬± ‘o ⁄¨≥o ·¨¤¯q „± ¬¶²©¯¤√²±¨©µ²° Μψροστιχα
µ αλαβαριχα≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o usssoxvktl}txxq
≈x  于德泉 o杨峻山 q分析化学手册 ≈  qu版 1第 z分册 o北京 }化
学工业出版社 ot|||}{uyq
≈y  王 瑞 o耿培武 o福山爱保 q香花崖豆藤化学成分的研究 ≈ q
中草药 ot|{|ouskul}uq
Χηεµ ιχαλχονστιτυεντσ οφ ισοφλαϖονεσ φροµ ϖινε στεµ σ οφΜιλλεττια
νιτιτα ϖαρ. ηιρσυτισσιµ α
ƒ∞‘Š ¬¨o ÷ Œ„‘Š ≤«¨ ±ªo Œ„‘Š ‹²±ªo ‹ „’ ≠∏2¼¬±ª
(Σχηοολοφ Πηαρµ αχευτιχαλΣχιενχεσ, Πεκινγ Υνιϖερσιτψ Ηεαλτη Σχιενχε Χεντερ, Βειϕινγ tsss{v, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ √¬±¨¶·¨°¶²©¬¶²©¯¤√²± ¶¨²©Μιλλεττια νιτιτα √¤µq ηιρσυτισσι2
µ αq Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ¦²°³²∏±§¶o ¤±§¶³¨ ¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·² ¨¯∏¦¬§¤·¨·«¨ ¶·µ∏¦2
·∏µ¨¶q Ρ εσυλτ: ƒ²∏µ¬¶²©¯¤√²± ¶¨º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§ ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§} vχ2Ο2° ·¨«¼¯ ²µ²¥²¯ k1lo ª¨ ±¬¶·¨¬± k2lo ¥¬²¦«¤±¬± „ k3 lo ¤©µ²°²¶¬±
k4lq Χονχλυτιον: „ ¯¯ ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬± §¨©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨
[ Κεψ ωορδσ] Μιλλεττια νιτιτα √¤µq ηιρσυτισσιµ α~ ¬¶²©¯¤√²± ~¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
≈责任编辑 戴 畅  
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第 vu卷第 w期
ussz年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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