全 文 :raphyline(5),isorhynchophyline(6),corynoxine(7),rhynchophyline(8),isomitraphylicacid(9),uncarineA(10)andun
carineB(11).Conclusion:Compounds19werefirstlyisolatedfromthisplant.
[Keywords] Uncariahirsuta;indolealkaloids;oxindolealkaloids
[责任编辑 王亚君]
破骨风的化学成分研究
孙佳明1,2,杨峻山2,张 辉1
(1.长春中医药大学 中医药与生物工程研发中心,吉林 长春 130117;
2.中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所,北京 100094)
[摘要] 目的:研究破骨风的化学成分。方法:对破骨风茎叶95%乙醇提取物的石油醚、氯仿和醋酸乙酯部
分进行色谱分离,得到8个化合物,根据谱学数据和理化性质进行结构鉴定。结果:分离并鉴定了8个化合物,分
别为:5,7,3′,5′四羟基黄烷酮(1),(2S)5,7,3′,4′四羟基黄烷5OβD吡喃葡萄糖苷(2),甘露醇(3),二十九烷
(4),反式对香豆酸(5),顺式对香豆酸(6),阿魏酸(7),反式肉桂酸(8)。结论:化合物1~4为首次从本属植物中
分离得到,化合物5,6为首次从本植物中分离得到。
[关键词] 破骨风;黄酮;苯丙素
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)17212803
[收稿日期] 20071224
[通讯作者] 杨峻山Tel:(010)62899707,Fax:(010)62898425,E
mail:junshanyang@hotmail.com;张辉,Tel:(0431)86178681,Fax:
(0431)86178681,Email:zhanghui_8080@163.com
破骨风为木犀科素馨属植物清香藤 Jasminum
lanceolariumRoxb.的茎叶,产于我国湖北、江西、浙
江、福建、广东、广西、云南、贵州、四川等地。《中药
大辞典》记载破骨风有祛风除湿、活血止痛功效;主
治风湿腰腿骨节疼痛、跌打损伤、疮毒、痈疽等
症[1]。为了寻找其活性成分,对破骨风茎叶进行了
系统的化学成分研究。采用多种柱色谱相结合进行
分离,从中分离得到8个化合物。
1 材料
Fisher-Johns型显微熔点仪(温度未校正),
Autospec-UltimaETOF质谱仪,AV-400型核磁
共振仪;柱色谱、薄层色谱硅胶为青岛海洋化工厂
产品,SephadexLH-20为Pharmacia公司产品。药
材于2003年采自江西九江县,经江西九江森林植
物研究所谭策铭研究员鉴定为 J.lanceolarium
的茎叶。
2 提取与分离
破骨风茎叶粗粉10kg用95%乙醇回流提取3
次,提取液浓缩得浸膏09kg(收率为9%)。将浸
膏悬浮于适量水中,依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯
和正丁醇萃取,得相应萃取物。石油醚萃取物经反
复硅胶柱色谱纯化,得到化合物4(434mg);醋酸
乙酯萃取物经反复硅胶和SephadexLH-20柱色谱
纯化,得到化合物 1(130mg),化合物 2(213
mg),化合物3(18mg);正丁醇萃取物经反复硅胶
和 SephadexLH-20柱色谱纯化,得到化合物 5
(514mg),化合物6(9mg),化合物7(10mg),化
合物8(12mg)。
3 结构鉴定
化合物1 白色粉末,mp212~214℃;[α]20D +
204(c0034,MeOH);EIMSm/z(%)288[M]+,
(100),271(8),260(11),179(26),166(35),153
(100),136(51),123(21);1HNMR(DMSOd6,400
MHz)δ:1214(1H,s,5OH),1072(1H,s,7OH),
901(1H,s,3′OH),900(1H,s,5′OH),687(1H,
s,H4′),674(2H,s,H2′,H6′),587(2H,s,H6,
H8),536(1H,dd,J=125,30Hz,H2),317
(1H,dd,J=170,125Hz,Ha3),266(1H,dd,J=
170,30Hz,Hb3);
13CNMR(DMSOd6,100MHz)
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第33卷第17期
2008年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 17
September,2008
δ:784(C2),420(C3),1963(C4),1634(C
5),957(C6),1666(C7),949(C8),1629(C
9),1014(C10),1294(C1′),1153(C2′),
1457(C3′),1143(C4′),1451(C5′),1153
(C6′)。以上数据与文献[2]报道的一致,故鉴定
为5,7,3′,5′四羟基黄烷酮(5,7,3′,5′tetrahydroxy
flavanone)。
化合物2 黄色粉末,mp208~210℃;FABMS
m/z(%)437[M+1]+(11),330(9),318(12),302
(20),275(15),274(65),185(45),154(10),139
(20),137(19),107(7),93(100),75(18),57
(8);1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:915(1H,s,7
OH),890(1H,s,3′OH),885(1H,s,4′OH),
678(1H,d,J=20Hz,H2′),670(1H,d,J=80
Hz,H5′),674(2H,dd,J=80,20Hz,H6′),
611(2H,d,J=24Hz,H6),589(2H,d,J=24
Hz,H8),475(1H,dd,J=88,16Hz,H2),278
(1H,m,Ha4),250(1H,m,Hb4),201(1H,m,
Ha3),180(1H,m,Hb3);
13CNMR(DMSOd6,100
MHz)δ:764(C2),285(C3),186(C4),1562
(C5),952(C6),1563(C7),967(C8),1557
(C9),1026(C10),1324(C1′),1135(C2′),
1450(C3′),1447(C4′),1153(C5′),1171
(C6′),1006(C1″,Glc),733(C2″),766(C
3″),696(C4″),767(C5″),606(C6″)。以上数
据与文献[3]报道的一致,故鉴定为(2S)5,7,3′,
4′四羟基黄烷5OβD吡喃葡萄糖苷[(2S)5,7,
3′,4′tetrahydroxyflavan5OβDglucopyranoside]。
化合物3 簇状白色针晶(CH3OH),mp167~
168℃;EIMSm/z(%)183[M+H]+,165[M+H
-H2O]
+,133,103,73(100%),56,43;1HNMR
(DMSOd6,400MHz)δ:355442(8H,m);
13C
NMR(DMSOd6,100MHz)δ:6389(C1,C6),
7138(C2,C5),6977(C3,C4)。以上数据与文
献[4]报道的一致,故鉴定为甘露醇。
化合物4 白色粉末,mp58~59℃;EIMSm/z
408[M]+,394,379,365,351,127,113,99,85,71,
57,质谱显示有一系列失去 CH2的碎片离子峰。以
上数据与文献[5]报道一致,故鉴定为二十九烷。
化合物5 淡黄色粉末,mp175~177℃;EIMS
m/z(%)164[M]+(100),147(14),119(20),91
(25),65(26);1HNMR(DMSOd6,400MHz)与
13C
NMR(DMSOd6,100MHz)数据与文献[6]报道的一
致,故鉴定为反式对香豆酸。
化合物6 淡黄色粉末,mp175~177℃;EIMS
m/z(%)164[M]+(100),147(14),119(20),91
(25),65(26);1HNMR(DMSOd6,400MHz)与
13C
NMR(DMSOd6,100MHz)数据与文献[6]报道的一
致,故鉴定为顺式对香豆酸。
化合物7 白色针状结晶(CH3OH),mp170~
172℃;EIMSm/z(%)194[M]+,179[M -
CH3]
+,177[M-OH]+,161[M-CH3-H2O]
+,
151,133[161-CO]+,105,89,77,51,39;1HNMR
(DMSOd6,400MHz)与
13CNMR(DMSOd6,100
MHz)数据与文献[7]报道的一致,故鉴定为阿
魏酸。
化合物8 无色针晶,mp130~132℃;EIMS
m/z148[M]+,131,103,91,77,63;1HNMR(DMSO
d6,400MHz)与
13CNMR(DMSOd6,100MHz)数据
与文献[8]报道的一致,故鉴定为反式肉桂酸。
[参考文献]
[1] 江苏新医学院.中药大辞典[M].上海:上海科学技术出版社,
1977:1825.
[2] 易进海,张国林,李伯刚.黄杉化学成分的研究[J].药学学报,
2002,37(5):352.
[3] SusanneR,NorbertZ,WilhelmR,etal.Formationofnovelfla
vonoidsinapple(Malus×domestica)treatedwiththe2oxoglutar
atedependentdioxygenaseinhibitorprohexadioneCa[J].Phyto
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[4] 杨念云,段金廒,钱士辉,等.万寿菊花的化学成分研究[J].沈
阳药科大学学报,2003,20(4):258.
[5] 丛浦珠,苏克曼.分析化学手册.第9分册[M].2版.北京:化
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[6] 杨丽娟,羊晓东,李 良.藏药云南兔耳草的化学成分研究
[J].中药材,2005,28(9):767.
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fromCarisaedulis[J].Phytochemistry,1983,22(3):749.
[8] 梅兴国,万国晖,周忠强,等.火棘果化学成分研究[J].中药
材,2005,25(5):329.
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2008年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 17
September,2008
Studiesonchemicalconstituentsfromstemsandleavesof
Jasminumlanceolarium
SUNJiaming1,2,YANGJunshan2,ZHANGHui1
(1.DevelopmentCenterofTraditionalChineseMedicineandBioengineering,ChangchunUniversityof
TraditionalChineseMedicine,Changchun130117,China;
2.InstituteofMedicinalPlantDevelopment,ChineseAcademyofMedicalSciencesandPekingUnionMedicalColege,
Beijing100094,China)
[Abstract] Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsinstemandleavesofJasminumlanceolarium.Method:The
constituentsoftheEtOAcsolubleportionofthe95% ethanolextractivewereisolatedandpurifiedbymeansofcolumnchromatographic
methods.Compoundswereidentifiedbytheirphysicalcharacteristicsandspectralfeatures.Result:Eightcompoundswereisolatedand
identifiedas5,7,3′,5′tetrahydroxyflavanone(1),(2S)5,7,3′,4′tetrahydroxyflavan5OβDglucopyranosie(2),mannitol(3),
nonacosane(4),transpcoumaricacid(5),cispcoumaricacid(6),ferulicacid(7)and,transcinnamicacid(8).Conclusion:
Compounds14wereisolatedfromthisgenusforthefirsttime.Andcompounds5and6wereisolatedfromthisplantforthefirsttime.
[Keywords] Jasminumlanceolarium;flavonoids;phenylpropanoids
[责任编辑 王亚君]
[收稿日期] 20080116
[基金项目] 国家“十一五”科技支撑计划项目子课题
(2006BAI06A013);贵州省中药现代化科技产业研究开发专项基金
项目(黔科合中药专字[2006]5042号)
[通讯作者] 王永林,Tel:(0851)6908899,Email:gywam100
@gmail.com
紫金莲药材的质量控制方法的研究
王爱民,王永林,李勇军,苏 红,赵 平
(贵阳医学院 药学院,贵州 贵阳 550004)
[摘要] 目的:建立紫金莲药材的定性鉴别和定量检测方法。方法:采用 TLC法,以紫金莲对照药材和白花
丹醌对照品鉴别紫金莲药材;以HPLC测定白花丹醌含量。结果:采用 C18色谱柱,以甲醇水(75∶25)为流动相,检
测波长265nm,供试品色谱中白花丹醌分离良好,白花丹醌进样量在336~3136ng线性关系良好,r=09999,平
均加样回收率1003%,RSD19%。结论:通过研究制定了紫金莲药材TLC和HPLC质量控制方法。
[关键词] 紫金莲;薄层色谱;白花丹醌;高效液相色谱法
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2008)17213003
紫金莲为蓝雪科植物紫金莲 Ceratostigmawil
motianumStapf的干燥根。分布于贵州贵阳、毕节、
水城等地[1],为贵州少数民族用药,收载于《贵州省
中药、民族药材质量标准》2003年版,具有活血止
痛,通经活络,化瘀散结,用于跌扑骨折,风湿麻木,
胃脘疼痛,扭伤等症。紫金莲含有成分较多,文献报
道和经作者研究含白花丹醌、香草酸、白花丹酸
等[2],其中的主要成分是白花丹醌,它的活性主要
有抗菌、抗生育、祛痰,对心血管也有一定的作
用[3]。目前未见关于紫金莲药材质量控制的研究
报道,在《贵州省中药、民族药材质量标准》2003年
版中仅有性状和理化鉴别,作者以白花丹醌为指标
成分的含量测定对紫金莲药材质量进行了研究,该
方法专属、简便、准确,可作为紫金莲药材的质量控
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中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol.33,Issue 17
September,2008