全 文 ：≈y ≠²±ª∏o²«± ≥¤¦¤¯¬¶o≤ ¦¨¬¯ ≤ ≥·¬¯¯1
¬²¤¦·¬√¨ ©¯¤√²±²¬§¶©µ²° ±¨§²2
³«¼·¨2¬±©¨¦·¨§¥¯∏¨ ªµ¤¶¶k³²¤¤°³¯¤l1 ϑ Αγριχ Φοοδ Χηεµ ot||{ owy
k|l }vz{x1
≈z 张春玲 o王 星 1 狗脊化学成分的分离与鉴定 1 中国药物化学
杂志 ousst ottkxl }uz|1
≈{ 任玉琳 o杨峻山 1 西藏雪莲花化学成分的研究 µ1 中国药学杂
志 ousst ovyk|l }x|s1
≈| 马继元 o王峥涛 o徐珞珊 o等 1 抱茎苦荬菜的化学成分研究 1 中
国药科大学学报 ot||{ ou|kul }|w1
≈ts ∂¬µ¬±§¨µ≥ ° o≥¤±§«¼¤ o¬·¤≥ o ετ αλ1 ≥¼±·«¨¶¬¶²©¶²°¨¦²°°²±¯¼
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·«µ¨¨±¤·∏µ¤¯ ³µ²§∏¦·¶1 Ινδιαν ϑ Χηεµ ot||v ovu
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≈tt 郑尚珍 o沈序维 o吕润海 1 香薷中的化学成分 o植物学报 o
t||s ovukvl }utx1
≈tu ײ®∏±¤µ∏ o ≠²¶«¬½∏°¬ o ¨±¬¦«¬≥ o ετ αλ1 tv≤2 ¶³¨¦·µ¤¯ ¤¶2
¶¬ª±°¨ ±·²©·«¨ 2µ¬±ª ²© ³²¯¼²¬¼ª¨ ±¤·¨§©¯¤√²±¨ ¶1 Πηψτοχηεµιστρψo
t||{ owzkxl }{yx1
≈tv 于德泉 o杨峻山 1分析化学手册 1 第 u版 1 第 z分册 1 北京 }
化学工业出版社 ot|||1{tz1
≈tw 郭学敏 o周卓轮 o洪永福 1 猫爪草化学成分的研究 1 药学学
报 ot||x ovsktul }|vt1
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ηερβ οφ Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ
∞ • ¬¨t o ≤«¤±ª2¬¬±t o ≥«∏¬2¯¬u o • ∞ ¬±2¬¤t o ≠∏t
(t1 ∆επαρτµεντ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε ανδ Νατυραλ ∆ρυγ Ρεσεαρχη , Χολλεγε οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ,
Ζηεϕιανγ Υνιϖερσιτψ, Ηανγζηου vtssvt , Χηινα ;
u1 ∆επαρτµεντ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Ζηεϕιανγ Χολλεγε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Ηανγζηου vtssxv , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¬¶²¯¤·¨ ¤±§§¨·¨µ°¬±¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼ ≥ o §¤·¤1 Ρεσυλτ : ¬±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶¶¦²³¤µ²±¨ ktl o
·µ¬¦¬± kul o³µ²·²¦¤·¨¦«∏¬¦¤¦¬§kvl o ∏¯·¨²¯¬± kwl o¤±¨ °²±¬± kxl o¶¦²³²¯ ·¨¬± kyl ox2«¼§µ²¬¼2y oz2§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ kzl ox2«¼§µ²¬¼2z o{2
§¬° ·¨«²¬¼©¯¤√²±¨ k{l o·¨µ±¤·²¯¬§¨ k|l oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶t2| º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ρ1 ϕαπονιχυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨ º«¬¯¨
¦²°³²∏±§¶z o{ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§©µ²° Ρανυνχυλυσ ª¨ ±∏¶©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ρανυνχυλυσ; Ρανυνχυλυσϕαπονιχυσ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶ ≈责任编辑 李 禾
≈收稿日期 ussy2su2ux
≈基金项目 国家高技术计划海洋 {yv课题资助kussvyuws2vsl
≈通讯作者 3林文翰 oר¯ }kstslyusyuuts oƒ¤¬}kstsl{u{suzuw o∞2°¤¬¯}º«¯¬± ¥°∏1 §¨∏1¦±
南海海绵 Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα
中活性成分分离与鉴定
吕 芳 o林文翰 3
k北京大学 天然药物与仿生药物国家重点实验室 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对南海海绵 Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα进行活性成分的研究 ∀方法 }利用正相硅胶柱色谱 !
≥ ³¨«¤§¨¬2us柱色谱 !⁄≥及甲酯化等方法分离纯化 ot⁄和 u⁄ 及 ≥方法进行结构鉴定 o并通过 ×× 法和
≥
法测试生物活性 ∀结果 }从氯仿萃取部分分离鉴定 {个化合物 o分别为 ª¨ ²§¬·¬± ktl o
kul o¶·¨¯¯¨·¬± kxl o
kwl o
≤kvl o∞kzl oµ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§k{l o以及 ¶·¨¯¯¨·¬± ∞甲酯化产物kyl ∀结论 }所有化合物均首次从该海绵中分离鉴定 o
并且对多数所选的肿瘤细胞株显示一定的细胞毒性 ∀
≈关键词 海绵 ~异臭椿类三萜 ~生物活性
#w|{#
第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tt
∏±¨ oussy
≈中图分类号 u{w1t ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltt2s{|w2sx
Ρηαβδαστρελλα属海绵主要分布于亚洲热带海域 o
如 Ρ1 γλοβοστρελλα主要来源中国≈t !菲律宾≈u !苏格
兰≈v o富含细胞毒性极强的异臭椿类三萜≈u ow2y ∀但
对 Ρ1 αφφ1 διστινχτα海绵化学成分的研究还未见报
道 ∀作者以生物活性为导向 o通过正相硅胶柱色谱 !
≥¨ ³«¤§¨¬2us柱色谱 !甲酯化以及 等方法对
海绵 Ρ1 αφφ1 διστινχτα的活性部位氯仿萃取部分进
行化学成分的分离与鉴定 o从中首次获得 {个异臭
椿类三萜化合物 o结构鉴定为 ª¨²§¬·¬± ktl o
kul o
¶·¨¯¯¨·¬± kxl o
kwl o≤kvl o∞kzl oµ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§
k{l o以及¶·¨¯¯¨·¬± ∞甲酯化产物kyl ∀
1 仪器与材料
比旋光k~l用 • p t≥自动旋光仪测定 ~核磁
共振波谱k l用
µ∏®¨µp xss ½型核磁共振仪
测定 ~质谱k∞2≥l用
µ∏®¨µ°∞÷ µ p ⁄≥型质谱
仪测定 ~离心机为
¨ ¦°¤±±公司产品 ~色谱用硅胶
kuss ∗ vss目l和薄层硅胶 ƒuxw由青岛海洋化工
厂生产 ~凝胶 ≥¨ ³«¤§¨¬ 2us为 °¨ µ¶«¤° °«¤µ°¤¦¬¤
¬²·¨¦«
生产 ~显色剂为 ts h硫酸乙醇溶液 ~其常
规试剂均为北京化工厂分析纯试剂 ∀
海绵 Ρ1 αφφ1 διστινχτα于 ussu年 y月采自中国
南海海域 o种属由荷兰阿姆施特丹大学 ²¥ • √¤±
≥²¨ ¶·教授鉴定 o标本k≥2twl存放在北京大学天然
药物与仿生药物国家重点实验室 ∀
2 提取分离
取样品k湿重 w1u ®ªl匀浆后用 ¨动态提取
v次 o每次 w «o室温下减压浓缩 o脱盐 o得到粗浸膏 o
并通过抗肿瘤活性筛选得到活性部位 ≤v≤¯ 萃取部
分kx1s ªl ∀将 ≤v≤¯ 萃取部分经 uss ∗ vss目硅胶
柱色谱分离 o以 ≤u≤¯ u2∞·¦kuΒtl为洗脱溶剂 o进
行分离 o共分成 y个部分 o即 ∗ ƒ ∀ ƒµ1ks1{ ªl
通过凝胶 2us o ¨洗脱 o以及硅胶柱色谱分离 o
以 °¨ · ·¨«¨µ2¤¦¨·²±¨ kyΒtl洗脱 o分离得到 ª¨²§¬·¬±
kt ou1x °ªl o
ku ov °ªl o和 ¶·¨¯¯¨·¬± kw oxs °ªl o
kv ovs °ªl o≤kx otx °ªl ∀ ƒµ1
分为两部分 os1t ª同
样经硅胶柱色谱以 °¨ · ·¨«¨µ2¤¦¨·²±¨ ktΒtl为洗脱溶
剂 o分离得到 ¶·¨¯¯¨·¬± ∞kz ous °ªl和 µ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦
¤¦¬§2k{ ots °ªl ~同时将剩余 s1w ª甲酯化 o再通过
硅胶柱色谱纯化 o以 °¨ · ·¨«¨µ2¤¦¨·²±¨ kxΒtl洗脱 o得
到¶·¨¯¯¨·¬± ∞甲酯化产物ky oxu °ªl ∀
3 化合物结构鉴定
化合物 t 黄色油状物 o≈¤ ⁄ p tv1vβkχ t1x ≅
tsp v o丙酮l o∞≥2≥ µ/ ζ wxt≈ n n t ~比较化合物
t和 ª¨²§¬·¬± ≈z 的t和tv≤2 o两者一致 ∀
化合物 u 黄色油状物 o≈¤ ⁄ p uu1xβkχ t1z ≅
tsp v o丙酮l o∞2≥ µ/ ζ w|w≈ n ∀与化合物 t比
较除t2 中增加 t个质子信号 ∆ w1x{kt o° o2
vl otv≤2 中 ∆ut{1x被 ∆ {t1tk§o≤2vl取代外 o其
他基本一致k见表 t oul ~化合物 u 的 数据与
ª¨²§¬·¬±
≈z 一致 ∀
化合物 v 黄色油状物 o≈¤ ⁄ p utx1wβkχ ty1{ ≅
tsp v o丙酮l o∞2≥ µ/ ζ xsy≈ n ~其波谱数据同样
表现出了异臭椿类三萜的特征k见表 t oul o与¶·¨¯¯¨·2
·¬± ≤≈{ 一致 ∀
化合物 w 黄色油状物 o≈¤ ⁄ n tz1xβkχ w1v ≅
tsp v o丙酮l o∞2≥ µ/ ζ wyu≈ n ~其波谱数据k见
表 t oul与¶·¨¯¯¨·¬±
≈x 一致 ∀
化合物 x 黄色油状物 o∞2≥ µ/ ζ wyu≈ n ot o
tv≤2数据k见表 toul与¶·¨¯¯¨·¬± ≈| 一致 ∀
化合物 y 黄色油状物 o≈¤ ⁄ n uz1vβkχ x1v ≅
tsp v o丙酮l o∞2≥ µ/ ζ wz{≈ n o其t 和tv ≤2
数据k见表 t oul与¶·¨¯¯¨·¬± ∞甲酯化产物≈{ 一致 ∀
化合物 z 黄色油状物 o∞2≥ µ/ ζ wyw≈ n ~
与化合物 y比较 t⁄ 中少甲氧基信号 o同时t2
中 ∆2tx {1{| o说明 ∃tv为 Ζ 构型 ~而 ∆2uw z1vw
表明其末端为羧基取代 o而 ∃uw是 Ε构型 ∀因此确
定化合物 z为¶·¨¯¯¨·¬± ∞≈{ ∀
化合物 { 黄色油状物 o∞2≥ µ/ ζ wyw≈ n ~
化合物 {的 ∆2tx y1{|和 ∆2t{ u1ys o表明该化合物是
化合物 z∃tv Ε异构体 ∀因此确定化合物 {为 µ«¤¥2
§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§≈t ∀
4 化合物的活性筛选
411 实验材料 实验所用 y种肿瘤细胞株 }2ys
k人白血病细胞l !°≤2v∞{k人前列腺癌l !
≤2{uv
k人胃癌细胞l !⁄2
2wvxk人乳腺癌细胞l !
¨ 2¯
zwsuk人肝癌胞l和 ¨¯¤k人宫颈癌细胞l o天然药物
与仿生药物国家重点实验室自备 ~染色试剂四氮唑
蓝k××l和磺基罗丹明
k≥
l购自 ≥¬ª°¤公司 ~二
甲基亚砜k⁄≥l为西安化学试剂厂生产 o分析纯 ∀
#x|{#
第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tt
∏±¨ oussy
表 t 化合物 t ∗ y的t2 数据
²1 ttl utl vul wul xul yul
t u1t{ ° ot1xz ° t1x| ° ot1wx ° t1uw ° ot1st ° t1yy ° ot1ux ° t1yy ° ot1ux ° t1w| ° ot1st °
u u1{z ° ou1ws ° t1{x ° ot1zx ° t1|s ° ot1x{ ° u1ws ° ou1vs ° u1ws ° ou1vt ° u1y| ° ou1vs °
v w1xz ° w1w{ °
x u1wu ° u1tx ° t1xx ° u1s| ° u1s{ ° u1sz °
y t1y{ ° ot1xx ° t1yy ° t1vs ° ot1sx ° t1ws ° ot1tx ° t1ws ° ot1tz ° t1vw ° ot1sy °
z u1vs ° u1ux ° t1|v ° ot1y{ ° u1tt ° ou1st ° u1st ° ot1zs ° u1su ° ot1yz °
| t1|w ° u1tw ° t1wy ° t1wv ° t1wv ° t1vu °
tt u1vt ° u1uz ° u1ss ° t1|{ ° t1|| ° u1us ° ou1s| °
tx {1ws §oϑ tx1x ½ {1ws §oϑ tx1s ½ z1ss §oϑ tx1s ½ z1st §oϑ tx1s ½ |1st §oϑ tx1s ½ {1|{ §oϑ tx1v ½
ty y1|| §§o y1|| §§o z1sw §§o z1sz §§o z1st §§o z1vt §§o
ϑ tt1s otx1x ½ ϑ tt1s otx1s ½ ϑ tt1s otx1s ½ ϑ tt1s otx1s ½ ϑ tt1s otx1s ½ ϑ tt1x otx1v ½
tz z1vt §oϑ tt1s ½ z1vs §oϑ tt1s ½ z1ys §oϑ tt1s ½ z1yx §oϑ tt1s ½ z1wy §oϑ tt1s ½ y1xu §oϑ tt1x ½
t{ u1tu ¶ u1zs ¶ u1zs ¶ u1zt ¶ t1|t ¶ t1{{ ¶
t| s1{| ¶ s1|s ¶ s1z| ¶ s1ys ¶ s1xx ¶ s1yv ¶
ut u1sx ¶ u1ts ¶ t1zt ¶ t1zt ¶ t1{w ¶ t1|v ¶
y1yw §oϑ tx1t ½
uv z1xy §oϑ tx1x ½ z1xz §oϑ tx1x ½ x1yv §oϑ y1s ½ x1yu §oϑ y1| ½ x1x| §oϑ y1| ½ y1yu §§oϑ tt1x otx1t ½
uw y1|w §oϑ tx1x ½ y1|v §oϑ tx1x ½ y1wt §oϑ y1s ½ y1v| §oϑ y1| ½ y1ws §oϑ y1| ½ z1y{ §oϑ tt1x ½
uy u1ww ¶ u1ww ¶
uz t1tx ¶ t1sy ¶ t1|x ¶ u1su ¶ u1s| ¶ u1tu ¶
u{ t1s{ ¶ s1|x ¶ t1sw ¶ t1sz ¶ t1sx ¶ t1sx ¶
u| t1ww ¶ t1wu ¶ s1|{ ¶ t1tz ¶ t1t| ¶ t1ts ¶
vs t1tx ¶ t1s{ ¶ t1s| ¶ t1t{ ¶
¦r≤v u1s| ¶ t1{| ¶ v1yu ¶
注 }tl¬± ≤⁄≤¯ v ~ul¬± ≤y⁄yk表 u同l
表 u 化合物 t ∗ w oy的tv≤2 数据
²1 ttl utl vul wul yul
t vt1{· vv1w· vu1{· vt1s· vv1x·
u vv1{· ux1x· ux1v· vv1t· vz1w·
v ut{1x ¶ {t1t § {s1x § utx1| ¶ uty1w ¶
w wz1u ¶ v{1w ¶ v{1t ¶ wy1w ¶ wy1{ ¶
x wx1{ § wz1t § wy1x § wx1u ¶ wz1{ §
y us1s· t{1y· t{1v· t|1w· vt1w·
z vz1w· v{1x· v|1t· vy1|· vz1s·
{ wx1w ¶ wx1w ¶ ww1z ¶ ww1x ¶ ww1| ¶
| w{1u § xs1w § w|1z § wz1w § wx1y §
ts vx1u ¶ vu1x ¶ vx1v ¶ w1w ¶ vw1{ ¶
tt vz1u· vz1t· vy1v· vy1x· vt1{·
tu usy1y ¶ usy1y ¶ usy1y ¶ usz1s ¶ usw1| ¶
tv tw|1s ¶ txs1s ¶ tw{1{ ¶ twy1| ¶ twz1s ¶
tw twt1w ¶ twt1s ¶ tv|1t ¶ tws1x ¶ twt1x ¶
tx tws1| § tws1| § tvz1s § tvy1| § tvx1y §
ty tu|1x § tu|1u § tvs1y § tvs1z § tvs1x §
tz twt1| § twu1s § tvs1s § tu|1u § tvy1x §
t{ ty1v ´ ty1v ´ tw1w ´ tx1x ´ tx1{ ´
t| uv1| ´ uu1x ´ uu1t ´ uv1s ´ v1w ´
us tv|1t ¶ tv|1u ¶ tu{1y ¶ tu{1z ¶ tv{1s ¶
ut tu1x ´ tu1w ´ tu1v ´ tu1w ´ tv1u ´
uu t|t1y ¶ t|t1y ¶ tx{1x ¶ tx|1s ¶ tww1u ¶
uv tvw1v § tvw1v § tsu1w § tst1y § tuw1w §
uw tvz1{ § tvz1z § tv{1v § tv{1u § tv|1u §
ux t|{1w ¶ t|{1w ¶ tuw1x ¶ tuw1s ¶ tuz1w ¶
uy u|1t ´ u|1w ´ tyt1y ¶ tyt1y ¶ ty{1x ¶
uz u|1y ´ u|1z ´ ty1z ´ ty1z ´ tu1{ ´
u{ t|1{ ´ tz1v ´ u|1t ´ u{1{ ´ uw1z ´
u| uw1| ´ uw1| ´ tz1s ´ t|1w ´ t|1{ ´
vs ux1| ´ uw1v ´ u|1u ´
¦ tzu1s ¶ ty|1{ ¶
ut1y ´ us1y ´
≤v xt1y ´
412 方法 ××法 }样品 ª¨²§¬·¬± kxs Λª#°ptl o
ktss Λª#°ptl o¶·¨¯¯¨·¬± ktss Λª#°ptl o
ktss Λª#
°ptl o≤ktss Λª#°ptl o∞kxs Λª#°ptl o°¨ ·«¼¯ ¶¨2
·¨µ²©¶·¨¯¯¨µµ¬± ∞ktss Λª#°ptl和µ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§
kxs Λª#°ptl分别与细胞株 2ys置于 |y孔板内
接触 w{ «后 o每孔加入 x °ª#°pt四氮唑蓝k××l
us Λ染色 ovz ε ox h ≤u 继续培养 w «o快翻法除
去上清液 o每孔加入 ⁄≥tss Λo微型振荡器振荡
ts °¬±o于酶标仪以 xzs ±°波长测每孔吸收度值 ∀
≥
法 }以上样品分别与细胞株 °≤2v∞{ o
≤2{uv o⁄2
2wvx o
¨ 2¯zwsu 和 ¨¯¤接触 w{ «
后 o每孔加入 w ε 预冷的 {s h ×≤xs Λo静置片刻 o
将 |y孔板移入 w ε 冰箱放置 t «o取出以去离子水
冲洗培养板 x遍 o自然干燥至无湿痕 o每孔再加 xs
Λs1w h磺基罗丹明
k≥
l ok以 t h醋酸配制l染
色 vs °¬±o以 t h醋酸冲洗 x遍 o自然干燥至无湿痕 o
最后每孔加入 ts °无缓冲 ×µ¬液k³ tsltss Λo
微型振荡器震荡 ts °¬±o于酶标仪以最适合波长 w|s
±°测每孔吸收度值 ∀
413 结果 对分离到的 {个异臭椿类三萜化合物
进行抗肿瘤活性的初步筛选 o结果见表 v ∀
5 讨论
511 异臭椿类三萜在光照或强磁场条件下易发生
#y|{#
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ussy年 y月
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tt
∏±¨ oussy
表 v 化合物抗肿瘤活性初筛结果
化合物名称
抑制率r h
2ys °≤2v∞{
≤2{uv ⁄2
2wvx
¨ 2¯zwsu ¨¯¤
ª¨²§¬·¬± |x1xu |y1t| |z1vx |{1xx {z1yv |y1|t
ª¨²§¬·¬±
|w1|z |z1ux |x1{s |y1ut |t1vx |x1t{
¶·¨¯¯¨·¬± zv1x{ xw1wx xw1x{ yt1xy u|1tt w1{t
¶·¨¯¯¨·¬±
|w1vw x{1xt |v1tz zs1{x xu1x| wx1vv
¶·¨¯¯¨·¬± ≤ {z1yy {y1st xw1zs xt1xy u{1|z us1sx
¶·¨¯¯¨·¬± ∞ |t1s| ys1vu wt1w| wt1{s vw1{w uv1wy
° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ²©¶·¨¯¯¨·¬± ∞ {y1xy wv1zw v|1zw yx1xs vy1wz uz1uw
µ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§ |w1vv zs1u| |1{v {t1yv z|1yz ww1{|
双键立体构型改变≈ts2tv o使质子的化学环境发生改
变 o在t2谱中质子信号有明显的化学位移变
化 ∀如 ∃tv是 Ζ 构型时 o∆2tx |1st o∆2t{ t1|tkx o¬±
≤y⁄yl ~∃tv是 Ε 构型时 o∆2tx z1ss o∆2t{ u1zskv o¬±
≤y⁄yl ∀当 ∃uw是 Ζ 构型时 o∆2uw y1xu o∆2uz t1|{
k°¨ ·«¼¯ ¶¨·¨µ²©¶·¨¯¯¨·¬± ≈t{ o¬± ≤⁄≤¯ vl o∃uw是 Ε构型
时 o∆2uw z1y{ o∆2uz u1tuky o¬± ≤y⁄yl ∀同时 o在光照条
件下也会发生电荷重排反应 o从而使化合物结构发
生改变 ∀因此在提取 !分离以及贮存过程中应保持
避光 ∀
512 本实验对分离得到的异臭椿类三萜体外抗肿
瘤活性筛选 o对测试结果与其化学结构进行了初步
的探讨 ∀其中 ª¨²§¬·¬± ktl和
kul对实验所选的 y
种肿瘤细胞株均显示一定的细胞毒性 ~这 u个化合
物除 ≤2v的取代不同外kª¨²§¬·¬± 是 ≤ oª¨²§¬·¬±
是 Β¦o¤l o侧链上都具有 ∃tv Ζ构型及 ≤2uu o≤2ux
羰基取代的特点 ∀
¶·¨¯¯¨·¬± kxl o
kwl和 ≤ kvl对 2ys o°≤2
v∞{ o
≤2{vv o⁄2
2wvx等肿瘤细胞株显示一
定的细胞毒性 o这些化合物结构特点是侧链末端均
为 Χ2内脂环 o而化合物 x的 ∃tv是 Ζ构型 o比其异构
体 ∃tv是 Ε构型的化合物 w总体细胞毒性强 ∀
¶·¨¯¯¨·¬± ∞kyl及其甲酯化产物kzl和µ«¤¥§¤¶·µ¨ 2¯
¬¯¦¤¦¬§k{l对 2ys表现出较好的细胞毒性 o但对
其他肿瘤细胞株显示弱的细胞毒性 o其结构特点是
侧链末端为羧基k或甲酯化l取代 ∀
以上结果表明 o化合物结构侧链中 ∃tv是 Ζ构
型且有多个羰基取代的异臭椿类三萜具有一定的细
胞毒性 o为异臭椿类三萜的进一步研究和开发提供
了参考 ∀
≈参考文献
≈t ¤² o⁄¨ ±ª≥ o • ∏ o ετ αλ1 «¤¥§¤¶·µ¨¯¯¤¤¦¬§2 o¤±²√¨ ¯
·µ¬·¨µ³¨ ±²¬§©µ²°·«¨ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Ρηαβδαστελλα γλοβοστελλατα1 ϑ Νατ
Προδ ot||z oyskttl }ttyv1
≈u פ¶§¨ °¬µ⁄o ¤±ª¤¯¬±§¤± ≤ o≤²±¦¨³¦¬²± ° o ετ αλ1
¬²¤¦·¬√¨¬2
¶²°¤¯¤¥¤µ¬¦¤±¨ ·µ¬¨µ³¨ ±¨ ¶©µ²° ·«¨ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Ρηαβδαστρελλα γλο2
βοστελλατα1 ϑ Νατ Προδ oussu oyxkul }uts1
≈v
²∏µª∏¨·2²±§µ¤¦®¬2o²±ª¨²± o⁄¨ ¥¬·∏¶≤ o∏¼²·1 ¨ º ¦¼2
·²·²¬¬¦¬¶²°¤¯¤¥¤µ¬¦¤±¨ 2·¼³¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶©µ²° ·«¨ ±¨ º ¦¤¯ §¨²±¬¤± °¤2
µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Ρηαβδαστελλα γλοβοστελλατα1 Τετραηεδρον Λεττ ousss owt }
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≈w ׶∏§¤ o¶«¬¥¤¶«¬ oª¨ °¬o ετ αλ1 ≥·¨¯ ¬¯©¨µ¬±¶2ƒ o±¨ º ¤±·¬2
±¨ ²³¯¤¶·¬¦¬¶²°¤¯¤¥¤µ¬¦¤±¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶ ©µ²° ·«¨ ®¬±¤º¤± °¤µ¬±¨
¶³²±ª¨ ϑασπισστελλιφερια1 Τετραηεδρον Λεττ ot||t owzktul }ut{t1
≈x ≥∏ ≠ o ±¨ª ≠ o ±¨ª o ετ αλ1 ≥·¨¯¯¨·¬± o¤ ±¨ º ·µ¬·¨µ2
³¨ ±²¬§³¬ª°¨ ±·©µ²°·«¨ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Στελλεττα τενυισ1 ϑ Νατ Προδ o
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第 vt卷第 tt期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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Βιοαχτιϖεισοµαλαβαριχανετριτερπενεσισολατεδ φροµ µαρινε σπονγε
Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα
ƒ¤±ªo • ±¨2«¤±
( Στατε Κεψ Λαβορατορψ οφ Νατυραλ ανδ Βιοµιµετιχ ∆ρυγσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶
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·¨µ°¬±¨ §²±·«¨ ¥¤¶¬¶²© o ≥ o ¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶1 Ρεσυλτ : ∞¬ª«·¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ¥¬²¤¦·¬√¨≤v≤¯ ©µ¤¦·¬²± ¤±§¬§¨±·¬©¬¨§
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° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ²©¶·¨¯¯¨·¬± ∞ kyl1 Χονχλυσιον : ¯ ¯·«¨ ¶¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶¶³¨¦¬¨¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα ~ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ ~¬¶²°¤¯¤¥¤µ¬¦¤±¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶~¥¬²¤¦·¬√¬·¼
≈责任编辑 李 禾
黄皮果挥发油化学成分及微量元素的研究
黄亚非 o张永明 3 o黄际薇 o李瑞珍 o刘 杰
k中山大学 附属第三医院 o广东 广州 xtsyvsl
≈摘要 目的 }研究黄皮果药材中挥发油和微量元素的组成及含量 ∀方法 }采用二氧化碳超临界法萃取挥发
油 o用 °y{|s≤2x|zv≥进行分析 o归一法测定其相对含量 o并用 ≤2≥鉴定化学成分 ∀利用 ≥°∞≤× ≤ ≥等离
子体原子发射光谱仪 !ª¬¯¨ ±·zxss¤型电感耦合等离子体发射质谱仪和 |tx2塞曼测汞仪直接进行测定微量元素 ∀结
果 }共鉴定出 vy个挥发油成分 o占挥发油总组分的 |x h以上 ~并测定出 tt种微量元素 ∀结论 }首次从该植物中鉴定
出 t{种挥发油成分 ∀
≈关键词 黄皮果 ~挥发油 ~微量元素 ~气相色谱2质谱
≈中图分类号 u{w1t ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltt2s{|{2sv
≈收稿日期 ussy2st2sw
≈通迅作者 3张永明 oר¯ }ksusl{zxvzytx
黄皮果 Φρυχτυσ χλαυσεναε ¤±¬¬为芸香科植物黄
皮 Χλαυσεναλανσιυµ k²∏µ1l ≥®¨ ¨¯¶的成熟果实 o黄皮
果性气微 !味辛 !甘 !酸 !微温 o约苦 ∀有行气 o消食 o
化痰之功效 ∀主治食积胀满 o腕腹疼痛 o疝疼 o痰饮 o
咳喘≈t ∀以前的报道≈u ov 均采用水蒸气蒸馏法提取
挥发油 ∀本研究以广州黄皮果药材为材料 o采用二
氧化碳超临界法提取挥发油 o并通过气相色谱2质谱
联用系统对其挥发油的化学组成进行定性定量研
究 o分析鉴定了 vy 个化学成分 ∀利用 ≥°∞≤×
≤ ≥等离子体原子发射光谱仪 !ª¬¯¨ ±·zxss¤型电
感耦合等离子体发射质谱仪和 |tx2塞曼测汞仪进行
直接测定 o测定出 tt种微量元素 ∀
1 黄皮果挥发油的提取与鉴定
111 仪器 !试剂与材料 uvs p xs p sv型超临界
萃取设备k江苏南远华安超临界萃取有限公司l ~
°y{|s≤2x|zv≥型气2质联用仪k美国惠普公司l ∀
黄皮果药材采集于广州小州 o由广东省中药材
公司提供 o广州中医药大学李薇教授鉴定为芸香科
植物黄皮 Χλαυσενα λανσιυµ k²∏µ1l ≥®¨ ¨¯¶的成熟果
实 ∀
112 黄皮果挥发油的提取 将黄皮果药材粉碎后 o
称量 uss ª投入超临界萃取罐中 o当温度达到 xs ε
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第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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