全 文 ：白首乌化学成分研究
张建烽t ou o李友宾u 3 o钱士辉u o李铖璐u o蒋建勤t
kt1 中国药科大学 o江苏 南京 utssv{ ~u1 江苏省中医药研究院 o江苏 南京 utssu{l
≈摘要 目的 }研究白首乌中的化学成分 ∀方法 }采用硅胶柱色谱 !凝胶柱色谱 !反相柱色谱分离纯化 o根据理
化性质和光谱分析鉴定化合物的结构 ∀结果 }从白首乌中分离并鉴定了 tv个化合物 o分别是告达庭ktl !萝 苷元
kul !白首乌苷 kvl !琥珀酸kwl !壬二酸kxl !º¬¯©²µ¬¥¬²¶¨kyl !蔗糖kzl !十六烷酸甘油酯k{l !Β2香树脂醇乙酸酯k|l !白
首乌二苯酮ktsl !奎乙酰苯kttl !Β2谷甾醇ktul !胡萝卜苷ktul ∀结论 }化合物 w ∗ |为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 白首乌 ~化学成分 ~十六烷酸甘油酯
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussylts2s{tw2sw
≈收稿日期 ussx2ts2ux
≈基金项目 江苏省公益研究项目kusswxuxl
≈通讯作者 3 李友宾 oר¯ }ksuxl{xyv|yww o∞2°¤¬¯ }¯¬¼²∏¥¬±ª¯¬
¶²«∏q¦²°
白首乌主要来源为萝 科 Ασχλεπιαδαχεαε鹅绒藤
属植物耳叶牛皮消 Χψνανχηυµ αυριχυλατυµ ²¼¯¨ ¬¨
•¬ª«·o隔山消 Χ1 ωιφορδιι k¤¬¬°1l °¨¶¯1和戟叶牛
皮消 Χ1 βυνγει ⁄¨ ¦±¨ 1 的块根 ∀白首乌含苯酮类 o
≤ut甾体类以及卵磷脂类等活性成分 ~具有较强的抑
制肿瘤细胞的作用≈t ∀作者对白首乌的化学成分进
行了研究 o采用溶剂萃取 !硅胶柱色谱 o凝胶柱色谱
和反相柱色谱等方法 o从乙醇提取物中分离得到 tv
个化合物 o经理化常数和波谱数据鉴定 o并与文献对
照 o确定为告达庭ktl !萝 苷元kul !白首乌苷
kvl !琥珀酸kwl !壬二酸kxl !º¬¯©²µ¬¥¬²¶¨ kyl !蔗糖
kzl !十六烷酸甘油酯k{l !Β2香树脂醇乙酸酯k|l !白
首乌二苯酮ktsl !奎乙酰苯kttl !Β2谷甾醇ktul !胡
萝卜苷ktvl ∀其中 o化合物 w ∗ |均为首次从该植物
中分离得到 ∀相关化合物的活性筛选目前正在进
行 ∀
1 仪器与材料
熔点测定用 ÷×w 型显微熔点测定仪k温度计
未校正l o∂ 测定用
∞≤⁄ yws紫外2可见光
扫描仪 o∞≥2≥测定用 ¬¦µ²°¤¶¶±¤∏·µ² °¬¦µ² ∞≥≤
质谱仪 o 测定用 ≥⁄ ƒ× p {|ss型红外光
谱仪k
µ压片l o 测定用
µ∏®¨µ≤ƒ p xss ½
核磁共振仪 ∀柱色谱及薄层色谱用硅胶均为青岛海
洋化工厂产品 ∀所用试剂均为分析纯 ∀
白首乌根茎采自江苏滨海县 o经本所钱士晖副
研究员鉴定为耳叶牛皮消 Χ1 αυριχυλατυµ o凭证样品
存放于江苏省中医药研究院 ∀
2 提取与分离
取白首乌原药材切片 vs ®ªo用 z倍体积的 |x h
乙醇回流提 v次 o每次 u «o减压浓缩得浸膏 v1x ®ª∀
取 t ®ª以适量的水悬 o依次用石油醚 o氯仿 o正丁醇
萃取 ∀得石油醚部位 xu ªo氯仿部位 vus ªo正丁醇
部位 uts ª∀所得部分再经反复硅胶柱色谱 o凝胶柱
色谱和反相柱色谱等手段分离纯化得化合物 tkusu
°ªl oukvtx °ªl ovk{v °ªl owkuy °ªl oxk{y °ªl oyktuv
°ªl ozkys{ °ªl o{kz{ °ªl o|kwxu °ªl otskv|{ °ªl ott
ku1x{ ªl otukt1vx ªl otvktvy °ªl otwk|v °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 t 白色无定型粉末k ¨l o°³tx{ ∗
tys ε rt|s ∗ t|w ε ∀ ∂ k ¨l±° }uut ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }w{|1v≈ p p ∀t2 k≤x⁄xl ∆}s1|w os1|y
k各 v o§oϑ w1xx ½oxχ oyχ2≤vl ot1wskv o¶ot{2
≤vl ot1|{kv o¶ot|2≤vl ou1uzkv o¶ozχ2≤vl ou1wy
kv o¶out2≤vl ov1uykt o° oz2≤l ov1{zkt o° ovΑ2
l ox1uskt o§§oϑ tt1wx ow1u ½otuΑ2l ox1vv
kt o¥µ¶oy2≤l ox1{ykt o¶ou o2≤l ∀tv≤2 }v|1u
k≤2tl ovu1sk≤2ul ozt1yk≤2vl owv1vk≤2wl otws1wk≤2
xl ott{1wk≤2yl ovv1|k≤2zl ozw1wk≤2{l oww1yk≤2|l o
vz1wk≤2tsl oux1twk≤2ttl ozu1zk≤2tul ox{1sk≤2tvl o
{|1xk≤2twl ovw1{k≤2txl ovu1|k≤2tyl o|u1wk≤2tzl o
ts1yk≤2t{l ot{1vk≤2t|l ous|1vk≤2usl ouz1xk≤2utl o
tyx1|k≤2tχl ottw1uk≤2uχl otyx1uk≤2vχl ov{1tk≤2wχl o
#wt{#
第 vt卷第 ts期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ts
¤¼oussy
ut1sk≤2xχl ous1|k≤2yχl oty1xk≤2zχl ∀根据以上理化
性质及光谱数据 o对照文献≈u o鉴定该化合物为告
达庭k¦¤∏§¤·¬±l ∀
化合物 u 无色针晶k ¨l o°³uyx ∗ uy{ ε ∀
∂k ¨l±° }usx ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}t1v|kv o
¶ot|2≤vl ot1|v kv o¶ot{2≤vl ou1sy kv o¶out2
≤vl ou1wykv o¶o≤≤vl ov1uvkt o° oz2≤l ov1{z
kt o§oϑ w1|w ½ovΑ2l ow1|zkt o§§oϑ tt1xu o
w1us ½otuΑ2l ox1vukt o¶oy2≤l ∀tv ≤2 }v|1u
k≤2tl ovu1sk≤2ul ozt1yk≤2vl owv1vk≤2wl otws1wk≤2
xl ott{1wk≤2yl ovv1|k≤2zl ozw1wk≤2{l oww1yk≤2|l o
vz1wk≤2tsl oux1twk≤2ttl ozu1zk≤2tul ox{1sk≤2tvl o
{|1xk≤2twl ovw1{k≤2txl ovu1|k≤2tyl o|u1wk≤2tzl o
ts1yk≤2t{l ot{1vk≤2t|l ous|1vk≤2usl ouz1xk≤2utl o
ty|1{k≤2tχl ous1{k≤2uχl ∀根据以上理化性质及光
谱数据 o对照文献≈u o鉴定该化合物为萝 苷元
k°¨ ·¤³¯ ¬¨¬ª¨ ±¬±l ∀
化合物 v 白色无定型粉末 o°³tyz ∗ ty| ε ∀
∂k ¨l±° }uut ouz| ∀t2 k≤x⁄xl ∆}s1|w o
s1|yk各 v o§oϑ w1xx ½oxχ oyχ2≤vl ot1vukv o¶o
t{2≤vl ot1xwkv o¶ot|2≤vl ou1uzkv o¶ozχ2≤vl o
u1w{kv o¶out2≤vl ov1uxkt o° oz2≤l ov1wxkv o¶o
≤¼°2v2≤vl ov1xxku o§§oϑ |1vx ov1sw ½o≤¼°2
w ox2l ow1twkt o° ovΑ2l ox1sxkt o° otuΑ2l ox1tz
kt o§§oϑ | ow ½o≤¼°2t2l ox1vvkt o¥µ¶oy2≤l o
x1{ykt o¶ouχ2≤l ∀tv≤2 }v|1uk≤2tl ou|1{k≤2ul o
zz1zk≤2vl ov|1sk≤2wl otws1wk≤2xl ott{1wk≤2yl ovv1|
k≤2zl ozw1wk≤2{l oww1yk≤2|l ovz1wk≤2tsl oux1twk≤2
ttl ozu1zk≤2tul ox{1sk≤2tvl o{|1xk≤2twl ovw1{k≤2
txl ovu1|k≤2tyl o|u1wk≤2tzl ots1yk≤2t{l ot{1vk≤2
t|l ous|1vk≤2usl ouz1xk≤2utl otyx1|k≤2tχl ott|1u
k≤2uχl otww1|k≤2vχl otvx1{k≤2wχl otu{1xk≤2xχ o|χl o
tu|1vk≤2yχ o{χl otvs1xk≤2zχl o|y1uk≤2tδl ovx1wk≤2
uδl ozz1xk≤2vδl o{u1wk≤2wδl oy|1wk≤2xδl ot{1zk≤2
yδl oxz1vk2≤vδl otss1{k≤2tl ovu1wk≤2ul ozv1|
k≤2vl ozw1yk≤2wl oyz1yk≤2xl otz1{k≤2yl oxx1v
k2≤vl o||1wk≤2tδδl ovy1uk≤2uδδl ozz1{k≤2vδδl o
{u1v k≤2wδδl o y|1v k≤2xδδl o t{1w k≤2yδδl o x{1v
k2≤vδδl o|{1|k≤2tδl ovu1uk≤2uδδχl ozv1xk≤2vδδχl o
z|1u k ≤2wδδχl o yx1u k ≤2xδδχl o t{1u k ≤2yδδχl o
xy1| k2≤vδδχl otsu1uk≤2tl ozx1uk≤2tl oz{1w
k≤2tl ozt1{k≤2tl oyu1|k≤2tl ∀据以上理化性
质及光谱数据 o对照文献≈v o鉴定该化合物为白首
乌苷 k¦¼±¤±¤∏µ¬¦∏¯²¶¬§¨ l ∀
化合物 w 白色粉末 o °³t{w ∗ t{y ε ∀溴酚
蓝显色呈微黄色 ∀ t2 k⁄≥2 δyl ∆}u1wtkw o
≤u ≅ ul otu1tkw o≤ ≅ ul ∀ tv≤2 }∆}vs1vk≤2
u ovl otzx1wk≤2t owl ∀根据以上理化性质及光谱数
据 o对照文献≈x o鉴定该化合物为琥珀酸k¶∏¦¦¬±¬¦
¤¦¬§l ∀
化合物 x 白色粉末 o°³tsx ∗ tsy ε ∀溴酚蓝
显色呈微黄色 ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}u1t{kw o·o
ϑ z1u ½ou o{2l ot1w|kw o·oϑ z1u ½ov oz2l o
t1uyky o¶ow ox oy2l ∀tv ≤2 }tzw1vkt o≤2|l vv1x
k≤2u o{l u{1vk≤2w ox oyl uw1vk≤2v ozl ∀根据以上理
化性质及光谱数据 o对照文献≈y o鉴定该化合物为
壬二酸k¤½¨ ¤¯¬¦¤¦¬§l ∀
化合物 y 白色粉末 o°³t{| ∗ t|t ε ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }vtx1t≈ n ¤ n ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}t1tt
kv o§oϑ y1w ½o2yl ot1x{kt o·§oϑ tt1| ov1z
½ouΒ2l ot1{|kt o§§§oϑ tt1| ow1y ot ½ouΑ2l o
v1{ykt o§§oϑ z1{ o|1u ½ouχ2l ow1vukt o§oϑ
z1{ ½otχ2l oy1vv kt o§§oϑ v1z ot ½ot2l ∀tv≤2
∆}|{1vk≤2tχl o|s1wk≤2tl o{s1{k≤2uχl o{s1sk≤2
wl oz{1yk≤2xχl ozv1sk≤2vl ozu1uk≤2vχl ozs1vk≤2wχl o
yw1yk≤2xl oys1zk≤2yχl ovx1zk≤2ul otz1tk≤2yl ∀以上
光谱数据与文献≈z 一致 o故推定该化合物的结构为
º¬¯©²µ¬¥¬²¶¨ ∀
化合物 z 无色方晶 o°³ty| ∗ tzu ε ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }vyx ≈ n ¤ n ∀t2 k⁄≥2 δyl ∆}x1vx
kt o§oϑ v1| ½l ow1txkt o§oϑ {1{ ½l ov1||
kt o·oϑ {1{ ½l ov1{uku o°l ov1{s ∗ vzwkw o
°l ov1zskt o·oϑ ts1s ½l ov1yuku o·o¥µ¶l ov1xs
kt o§§oϑ ts1s ov1| ½l ov1wtkt o·oϑ {1{ ½l ∀
与蔗糖标准品共薄层 o©值相同 o混合熔点不下降 ∀
根据以上理化性质及光谱数据 o对照文献≈{ o鉴定
该化合物为蔗糖k¶∏¦µ²¶¨l ∀
化合物 { 淡黄色粉末 o∞≥2≥ µ/ ζ }vxv1w≈
n ¤ n ot2 k⁄≥2 δyl ∆}w1us ku o°l ov1|x
kt o°l ov1y|kt o§§oϑ v1x ott1x ½l ov1x|kt o
§§oϑ x1x ott1x ½l ou1vwku o·oϑ u1x ½l ot1yt
ku o°l ot1uxkuw o¥µ¶l ∀根据以上理化性质及光
谱数据 o对照文献≈{ o鉴定该化合物为十六烷酸甘
油酯kt2 Ο2«¨ ¬¤§¨¦¤±²¯ ±¨¬±l ∀
#xt{#
第 vt卷第 ts期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ts
¤¼oussy
化合物 | 白色针晶k ¨l o°³utv ∗ utw ε ∀
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈阳性 ∀t2 k≤⁄≤¯ vl ∆}
x1t{kt o·oϑ v1x ½o2tul ow1xskt o§§oϑ tt1s o
y1s ½o2vl ou1sxkv o¶o≤≤vl os1||ky o¶o2ux o
uyl os1{{ktu o¶o2vs ou| ouw ouvl os1{wkv o¶o2
u{l otv ≤2 k≤⁄≤¯ vl ∆}tzs1{k≤l otwx1uk≤2tvl
tut1yk≤2tul o{s1|k≤2vl ox|1tk≤2xl oxx1vk≤2|l owz1z
k≤2t{l owu1tk≤2t|l owt1yk≤2twl ows1tk≤2{l ov|1zk≤2
tl ov|1yk≤2wl ov{1xk≤2uul ovz1{k≤2tsl ovz1wk≤2wl o
vv1{k≤2utl ovu1|k≤2u|l ovt1vk≤2tzl ovt1uk≤2usl o
u{1uk≤2uv ouwl ou{1{k≤2txl ouz1wk≤2u{l ouy1zk≤2
tyl ouw1tk≤2ul ouv1|k≤2ttl ouv1zk≤2uzl ouv1x k≤2
vsl ouv1vk≤2zl out1xk≤u≤ l otz1xk≤2yl oty1{k≤2
uyl otx1{k≤2uxl ∀根据以上理化性质及光谱数据 o
对照文献≈| o鉴定该化合物为 Β2香树脂醇乙酸酯
kΒ2¤°¼µ¬± ¤¦¨·¤·¨l ∀
化合物ts 无色或淡黄色针晶k ¨l o°³
t|{ ∗ uss ε ∀ ∂k ¨l±° }utw ou{u ovt{ ∀理化性
质及光谱数据 o与文献≈u 对照一致 o鉴定该化合物
为白首乌二苯酮k¦¼±¤±¦«²±¨ l ∀
化合物 tt 黄色柱晶或黄色粉末k ¨l o°³
usu ∗ usv ε k柱晶l ousw ε k粉末l ∀ ƒ ≤¨¯ v 反应蓝
色 o碘蒸气反应阳性 o香草醛浓硫酸显色黄色 ∀ ∂
k ¨l±° }uuy ouxy ovyu ∀理化性质及光谱数据 o与
文献 ≈w 对照一致 o鉴定该化合物为奎乙酰苯
k¤¦¨·¼¯ ∏´¬±²¯l ∀
化合物 tu 白色针状结晶k ¨l o°³ tvy ∗
tvz ε ∀易溶于氯仿 !甲醇等有机溶剂 o几乎不溶于
水 ~碘蒸气反应阳性 o香草醛浓硫酸显色紫色 ∀
k
µl¦°pt }v wuskl ou |vx ou {xtk≤l ot ywwk≤
≤l ot wx{ ot vzx ot sxvk≤2l ∀与 Β2谷甾醇标准品共
薄层 o©值相同 o混合熔点不下降 ∀故确定该化合
物为 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 tv 白色粉末k ¨l o°³ u{{ ∗ u{|
ε ∀¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§和 ²¯¬¶«反应均呈阳性 ∀
k
µl¦°pt }v wtxkl ou |vx ou {xyk≤l ot yvxk≤
≤l ot wx{ ot vzx ot su{k≤2l ∀与胡萝卜苷标准品
共薄层 o©值相同 o混合熔点不下降 ∀故确定该化
合物为胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
≈参考文献
≈t 刘成娣 1抗衰老中药白首乌研究的进展 1 北京中医学院学报 o
t||s otvktl }wx1
≈u 龚树生 o刘成娣 o刘锁兰 o等 1 白首乌化学成分的研究 1 药学学
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≈x 麻兵继 o刘杰开 1 密褶红菇化学成分研究 1 天然产物研究与开
发 oussx otzktl }u|1
≈y 彭军鹏 o李 铣 1 华北白前化学成分研究k µl1 沈阳药学院学
报 ot||s ozkwl }u{w1
≈z ≥¤±¦«¬®²× o²¬ o¬µ²¶«¬1 ±²√¨ ¯§¬¶¤¦¦«¤µ¬§¨ º¬¯©²µ¬¥¬²¶¨ ©µ²°
Χψνανχηυµ ωιλφορδι °¨¶¯1 Τετρα Λεττ ot|{w ouxkvvl }vx|x1
≈{ 刘玉明 o杨峻山 o刘庆华 1 瘤果黑种草子化学成分的研究 1 中
国中药杂志 oussx ovsktvl }|{s1
≈| 于德泉 o杨峻山 1 分析化学手册 1u版 1 第 z分册 1 北京 }化学
工业出版社 ot|||1z|y1
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ροοτ τυβερ οφ Χψνανχηυµ αυριχυλατυµ
¬¤±2©¨ ±ªtou o ≠²∏2¥¬±u o ≤«¨ ±ª2¯ ∏u o ¬¤±2 ¬´±t
(t1 ∆επαρτµεντ οφ Πηαρµαχψ, Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utssu{ , Χηινα ;
u1 ϑιανγσυ Ινστιτυτε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Νανϕινγ utssu{ , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° Χψνανχηυµ αυριχυλατυµ1 Μετηοδ : ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²°³²±¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼¶¬¯¦¤ª¨¯o¶¨³«¨ §¨¬22us ¤±§⁄≥ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼1 ׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©³«¼¶¬¦²2
¦«¨ °¬¦¤¯ ³µ²³¨µ·¬¨¶¤±§¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤1 Ρεσυλτ : ׫¬µ·¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶}¦¤∏§¤·¬± ktl o° ·¨¤³¯ ¬¨¬ª¨ ±¬± kul o¦¼±¤∏2
µ¬¦∏²¶¬§¨ kvl o¶∏¦¦¬±¬¦¤¦¬§kwl o¤½¨ ¤¯¬¦¤¦¬§kxl oº¬¯©²µ¬¥¬²¶¨ kyl o¶∏¦µ²¶¨ kzl ot2 Ο2«¨ ¬¤§¨¦¤±²¯ ±¨¬± k{l oΒ2¤°¼µ¬± ¤¦¨·¤·¨ k|l o¦¼2
±¤±¦«²±¨ ktsl o¤¦¨·¼¯ ∏´¬±²¯ kttl oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ ktul o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ktvl1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§¶w2| º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨
©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Χψνανχηυµ αυριχυλατυµ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶~t2 Ο2«¨ ¬¤§¨¦¤±²¯ ±¨¬± ≈责任编辑 李 禾
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第 vt卷第 ts期
ussy年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ ts
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