全 文 ：Βιοαχτιϖεισοµαλαβαριχανετριτερπενεσισολατεδ φροµ µαρινε σπονγε
Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα
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( Στατε Κεψ Λαβορατορψ οφ Νατυραλ ανδ Βιοµιµετιχ ∆ρυγσ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{v , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα1 Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶
º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¥¼ ±²µ°¤¯ ³«¤¶¨ ¶¬¯¬¦¤ª¨¯o≥ ³¨«¤§¨¬‹2us oµ¨√ µ¨¶¨ ³«¤¶¨ ¦«µ²°¤·²ªµ²³«¼ ¤±§° ·¨«¼¯¤·¬²± ° ·¨«²§1 ׫¨ ¶¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ §¨2
·¨µ°¬±¨ §²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©Œ• o ≥ o‘ • ¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶1 Ρεσυλτ : ∞¬ª«·¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ¥¬²¤¦·¬√¨≤‹v≤¯ ©µ¤¦·¬²± ¤±§¬§¨±·¬©¬¨§
¤¶ª¨²§¬·¬± „ ktl oª¨ ²§¬·¬± … kul o¶·¨¯¯¨·¬± „ kxl o¶·¨¯¯¨·¬± … kwl o¶·¨¯¯¨·¬± ≤ kvl o¶·¨¯¯¨·¬±∞ kzl oµ«¤¥§¤¶·µ¨¯¯¬¦¤¦¬§ „ k{l ¤±§·«¨
° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ²©¶·¨¯¯¨·¬± ∞ kyl1 Χονχλυσιον : „¯ ¯·«¨ ¶¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶¶³¨¦¬¨¶©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ρηαβδαστρελλα αφφ1 διστινχτα ~ °¤µ¬±¨ ¶³²±ª¨ ~¬¶²°¤¯¤¥¤µ¬¦¤±¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶~¥¬²¤¦·¬√¬·¼
≈责任编辑 李 禾 
黄皮果挥发油化学成分及微量元素的研究
黄亚非 o张永明 3 o黄际薇 o李瑞珍 o刘 杰
k中山大学 附属第三医院 o广东 广州 xtsyvsl
≈摘要  目的 }研究黄皮果药材中挥发油和微量元素的组成及含量 ∀方法 }采用二氧化碳超临界法萃取挥发
油 o用 ‹°y{|sŠ≤2x|zv≥进行分析 o归一法测定其相对含量 o并用 Š≤2≥鉴定化学成分 ∀利用 ≥°∞≤ו ’ ≤Œ• ’≥等离
子体原子发射光谱仪 !„ª¬¯¨ ±·zxss¤型电感耦合等离子体发射质谱仪和 |tx2塞曼测汞仪直接进行测定微量元素 ∀结
果 }共鉴定出 vy个挥发油成分 o占挥发油总组分的 |x h以上 ~并测定出 tt种微量元素 ∀结论 }首次从该植物中鉴定
出 t{种挥发油成分 ∀
≈关键词  黄皮果 ~挥发油 ~微量元素 ~气相色谱2质谱
≈中图分类号  • u{w1t ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltt2s{|{2sv
≈收稿日期  ussy2st2sw
≈通迅作者  3张永明 oר¯ }ksusl{zxvzytx
黄皮果 Φρυχτυσ χλαυσεναε ¤±¬¬为芸香科植物黄
皮 Χλαυσεναλανσιυµ k²∏µ1l ≥®¨ ¨¯¶的成熟果实 o黄皮
果性气微 !味辛 !甘 !酸 !微温 o约苦 ∀有行气 o消食 o
化痰之功效 ∀主治食积胀满 o腕腹疼痛 o疝疼 o痰饮 o
咳喘≈t  ∀以前的报道≈u ov 均采用水蒸气蒸馏法提取
挥发油 ∀本研究以广州黄皮果药材为材料 o采用二
氧化碳超临界法提取挥发油 o并通过气相色谱2质谱
联用系统对其挥发油的化学组成进行定性定量研
究 o分析鉴定了 vy 个化学成分 ∀利用 ≥°∞≤ו ’
≤Œ• ’≥等离子体原子发射光谱仪 !„ª¬¯¨ ±·zxss¤型电
感耦合等离子体发射质谱仪和 |tx2塞曼测汞仪进行
直接测定 o测定出 tt种微量元素 ∀
1 黄皮果挥发油的提取与鉴定
111 仪器 !试剂与材料 ‹„uvs p xs p sv型超临界
萃取设备k江苏南远华安超临界萃取有限公司l ~
‹°y{|sŠ≤2x|zv≥型气2质联用仪k美国惠普公司l ∀
黄皮果药材采集于广州小州 o由广东省中药材
公司提供 o广州中医药大学李薇教授鉴定为芸香科
植物黄皮 Χλαυσενα λανσιυµ k²∏µ1l ≥®¨ ¨¯¶的成熟果
实 ∀
112 黄皮果挥发油的提取 将黄皮果药材粉碎后 o
称量 uss ª投入超临界萃取罐中 o当温度达到 xs ε
#{|{#
第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tt
∏±¨ oussy
时 o打开 ≤’u气瓶送气 o并打开 ≤’u高压泵对萃取罐
加压 o当压力达到 us °¤时 o开始循环萃取 o调节
≤’u流量为 u #«pt o恒温恒压萃取 w «出料 o得深绿
色液体 o得油率为 s1t h ∀
113 气相色谱条件 ‹°2x色谱柱ks1ux °° ≅ vs ° o
s1ux Λ°l ∀进样口温度 uxs ε o程序升温从 {s ε 开
始 o以 y1x ε #°¬±pt升至 uxs ε o在 uxs ε 保温 tx
°¬±∀载气为氦气 o进样量 s1u ˏ∀分流比 vsΒt ∀
114 质谱条件 离子源 ∞Œ源 o电离能量 zs ∂¨ o离
子源温度 uvs ε o接口温度 u{s ε o电子倍增管电压
t tss ∂ o扫描质量 µ/ ζ u| ∗ wxs ∀
115 黄皮果挥发油化学成分分析 按上述 Š≤2≥
条件对超临界萃取物进行分析鉴定 o对总离子流图
中的各峰经质谱扫描后得到质谱图 o通过 ÷¦¤¯¬¥∏µ
工作站质谱数据库 ‘Œ≥×|{及人工解析质谱并与标
准图≈w 核对 o进行检索 o确认各化合物 ~通过 ÷¦¤¯¬¥∏µ
工作站数据处理系统 o按峰面积归一化法定量测出
它们的相对含量 o结果见表 t ∀
2 微量元素的测定
211 仪器与试剂 „ª¬¯¨ ±·zxss¤型电感耦合等离子
体发射质谱仪kŒ≤°2≥l ~德国 ≥°∞≤ו ’ ≤Œ• ’≥等离
子体原子发射光谱仪kŒ≤°2„∞≥l ~• „ p |tx n塞曼测
汞仪 ∀
磷酸氢二钠为分析纯 o‹°≤级甲醇 !乙腈 o优级
硝酸 ~待测微量元素标准溶液均由国家标准物质研
究中心提供 ∀
212 方法 Œ≤°工作条件 }功率 t1vx ®• o氩气流量
为辅助气 t1s #°¬±pt o等离子气 tx1s #°¬±pt o载
气 t1s #°¬±pt o提升量 s1z °#°¬±pt o采样深度 y1u
°° o扫描方式 }跳峰 o测量点r峰 }v点 ∀
Œ≤°工作条件 }功率 t1vu ®• o氩气流量 }冷却气
ty1s #°¬±pt o等离子气 t1s #°¬±p t o载气 t1s #
°¬±pt o提升量 u1y °#°¬±pt o观察高度 tx °° o积分
时间 tu ¶∀
213 微量元素供试品的制备 Œ≤°2≥及 Œ≤°2„∞≥ }
取具代表性黄皮果样品若干 o去核 o用搅拌器进行粉
碎 o要求 ys目筛的过筛率为 |x h以上 o均样 ∀称取
约 s1x ªk精确到 s1sss t ªl样品到具塞锥形瓶中 o加
ts °浓 ‹‘’v o摇匀后盖塞放置过夜 o用小火k温度
不超过 tws ε l加热至消化完全 o再加入 vs h ‹u’u
u1x °继续加热 o消化至终点 o待溶液冷却后 o定容
至 ux °量瓶中 o待测 ∀
• „ p |tx n }取具代表性黄皮果样品若干 o去
核 o用搅拌器进行粉碎后上机 ∀
表 t 黄皮果挥发油中化学成分及其相对含量
‘²1
τ•
r°¬±
化合物名称 分子式 分子质量
相对含
量r h
t v1wv Α2崖柏烯 Α2·«∏­¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy u1vu
u v1xw Α2蒎烯 Α2³¬±¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy t1tv
v v1|w 桧烯 ¶¤¥¬±¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy x1x{
w w1su Β2蒎烯 Β2³¬±¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy s1wx
x w1s{ Β2月桂烯 Β2°¼µ¦¨±¨ ≤ts‹ty tvy s1|t
y w1vv t2水芹烯 t2³«¨¯¯¤±§µ¨±¨ ≤ts‹ty tvy s1zx
z w1xs Α2松油烯 Α2·¨µ³¬±¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy w1ts
{ w1xv 对伞花烃 ¦¼° ±¨¨ ≤ts‹tw tvw x1st
| w1y{ Β2水芹烯 Β2³«¨¯¯¤±§µ¨±¨ ≤ts‹ty tvy {1uw
ts x1s| Χ2松油烯 Χ2·¨µ³¬±¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy tw1v|
tt x1ut Β2松油醇 Β2·¨µ³¬±¨ ²¯ ≤ts‹t{’ txw t1sz
tu x1xz Α2异松油烯 Α2·¨µ³¬±²¯ ±¨¨ ≤ts‹ty tvy u1wz
tv x1zw 顺式桧烯水合物 ≤ts‹t{’ txw t1uw
χισ2¶¤¥¬±¨ ±¨ «¼§µ¤·¨
tw y1|s v2甲基乙酰丁香酮 ≤|‹ts’ tvw s1xw
v2 °¨ ·«¼¯2¤¦¨·²³«¨ ±²±¨
tx z1ts w2松油醇 w2·¨µ³¬±¨ ²¯ ≤ts‹t{’ txw uy1|w
ty z1u| Α2松油醇 Α2·¨µ³¬±¨ ²¯ ≤ts‹t{’ txw t1uy
tz {1sx 顺式2罗勒烯 χισ2²¦¬°¨ ±¨ ≤ts‹ty tvy s1z|
t{ |1tu 百里香酚 ·«¼°²¯ ≤ts‹tw’ txs s1ts
t| tu1tt 反式2石竹烯 ≤tx‹uw usw t1|z
τρανσ2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨
us tu1v{ Α2香柠檬烯 Α2¥¨µª¤°²·¨±¨ ≤tx‹uw usw s1s|
ut tu1ww Α2愈创烯 Α2ª∏¤¬¨±¨ ≤tx‹uw usw s1s|
uu tu1yw Β2金合欢烯 Β2©¤µ±¨ ¶¨±¨ ≤tx‹uw usw s1us
uv tu1zy Α2 草烯 Β2«∏°∏¯ ±¨¨ ≤tx‹uw usw s1tx
uw tv1tu Α2姜黄烯 Α2¦∏µ¦∏° ±¨¨ ≤tx‹uw usw s1ww
ux tv1ux 大根香叶烯 ⁄ ª¨µ°¤¦µ¨±¨ ⁄ ≤tx‹uw usw s1uz
uy tv1wv 姜烯 ½¬±ª¬¥¨µ¨±¨ ≤tx‹uw usw s1u{
uz tv1zt Β2没药烯 Β2¥¬¶¤¥²¯ ±¨¨ ≤tx‹uw usw u1{y
u{ tw1ss Β2倍半菲兰烯 ≤tx‹uw usw w1||
Β2¶¨¶´∏¬³«¨¯¯¤±§µ¨±¨
u| tw1tw 反式2Χ2没药烯 ≤tx‹uw usw w1|y
τρανσ2Χ2¥¬¶¤¥²¯ ±¨¨
vs tx1sx 石竹烯氧化物 ≤tx‹uw’ uus s1w{
¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ²¬¬§¨
vt ty1|t Α2红没药醇 Α2¥¬¶¤¥²¯²¯ ≤tx‹uy’ uuu s1zv
vu t{1xs Α2香橙醛 Α2¶¬±¨ ±¶¤¯ ≤tx‹uu’ ut{ t1z{
vv us1|s 棕榈酸甲酯 ° ·¨«¼¯ ³¤¯°¬·¤·¨ ≤tz‹vw’u uzs t1vx
vw ut1w{ 棕榈酸 ³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§ ≤ty‹vu’u uxy s1yx
vx uv1wv 亚油酸甲酯 ° ·¨«¼¯ ¬¯±²¯ ¤¨·¨ ≤t|‹vw’u u|w s1{{
vy uw1wt 亚油酸乙酯 ·¨«¼¯ ¬¯±²¯ ¤¨·¨ ≤us‹vy’u vs{ s1xx
214 样品微量元素的测定 锌 !钾 !钙 !铁 !锰等元
素用 ≥°∞≤ו ’ ≤Œ• ’≥等离子体原子发射光谱仪进
行测定 o镁 !锶 !铜 !钴 !铅 !镍 !硒 !镉等元素用 „ª¬¯¨ ±·
zxss ¤型电感耦合等离子体发射质谱仪进行测定 o
汞用塞曼测汞仪进行测定 o结果见表 u ∀
#||{#
第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tt
∏±¨ oussy
表 u 黄皮果中微量元素含量
分析项目 含量r°ª#®ªpt 分析项目 含量r°ª#®ªpt
锌tl tus 锰tl vz
镁 wzt 钴tl  s1x
钾 ty sss 铅ul  s1x
钙 t zss 镍tl s1yx
锶tl z1u 汞ul  s1t
铁tl v{ 硒tl  s1x
铜tl t1y 镉ul  s1t
注 }tl微量元素 ~ul有害元素
3 结果和讨论
311 实验结果表明黄皮果挥发油中的主要成分为
不饱和烯醇类 ∀分别为 w2松油醇kuy1|w h l oΧ2松油
烯ktw1v| h l oΒ2水芹烯k{1uw h l o桧烯kx1x{ h l o对
伞花烃kx1st h l oΒ2倍半菲兰烯kw1|| h l o反式2Χ2没
药烯 kw1|y h l oΑ2松 油 烯 kw1ts h l oΒ2没 药 烯
ku1{y h l oΑ2异松油烯ku1wz h l oΑ2崖柏烯ku1vu h l o
反式2石竹烯kt1|z h l oΑ2香橙醛kt1z{ h l o棕榈酸甲
酯kt1vx h l oΑ2松油醇kt1uy h l o顺式桧烯水合物
kt1uw h l oΑ2蒎烯kt1tv h l ∀
312 利用 ≤’u超临界法萃取黄皮果中的挥发油 o与
传统的水蒸气蒸馏法≈u 相比 o所鉴定出的化合物种
类有明显不同 ∀检出的 vy个化合物中 o首次从该植
物挥发油中鉴定出 t{化合物 }Β2松油醇 !Α2异松油
烯 !顺式桧烯水合物 !v2甲基乙酰丁香酮 !顺式2罗勒
烯 !百里香酚 !反式2石竹烯 !Α2香柠檬烯 !Α2愈创烯 !
Β2金合欢烯 !Α2 草烯 !Α2姜黄烯 !大根香叶烯 ⁄!姜
烯 !Β2倍半菲兰烯 !Α2红没药醇 !Α2香橙醛 !亚油酸甲
酯 ∀同时 o两种方法同时可检出的 w2松油醇 !Χ2松油
烯 !Β2水芹烯 !桧烯等 w种主要化合物 o其含量也存
在较大差异 o可能与黄皮果的产地 !气候 !生长环境 !
采集时间有密切的关系 ∀
313 实验结果表明黄皮果中含有大量的钾 !钙 !镁 !
此外还含有硒 !铁 !锌 !铜 !锰等人体必需的微量元
素 o可促进中药中某些有效成分作用的发挥和具有
一定的疗效作用≈x  ∀可溶性有毒有害元素铅 !汞 !镉
等的含量很低 o远远低于国家限定范围 o这与黄皮果
可食是一致的 ∀
314 本实验对广州黄皮果挥发油及微量元素进行
了研究 o为该药材的质量标准规范化和开发利用 o提
供了一定的科学依据 ∀有关黄皮果挥发油和微量元
素的药理活性及药物疗效的关系 o有待进一步研究
探讨 ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 1 中药大辞典 1 下册 1 上海 }上海科学技术出版
社 ot|zz1usw|1
≈u  唐闻宁 o康文艺 o穆淑珍 o等 1 黄皮果挥发油成分研究 1 天然产
物研究与开发 ousst otwkul }uy1
≈v  罗 辉 o蔡 春 o张建和 o等 1 黄皮叶挥发油化学成分研究 1 中
药材 ot||{ outk{l }wsx1
≈w  ¦¯¤©©¨µ·¼ ƒ • 1 ׫¨ • ¬¯¨ ¼r‘…≥ µ¨ª¬¶·µ¼ ²© °¤¶¶¶³¨¦·µ¤¯ §¤·¤1 ‘¨ º
≠²µ®}„ • ¬¯¨ ¼ Œ±¶·¨µ¶¦¬¨±¦¨ °∏¥¯¬¦¤·¬²±ot|{|1ttwv1
≈x  王 刚 o陈荣达 o林炳承 1 中药中微量元素测定的研究进展 q药
物分析杂志 oussu ouukul }txt1
Στυδψ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσ οφ ϖολατιλε οιλ ανδ τραχε
ελεµεντσφροµ φρυιτσ οφ Χλαυσεναλανσιυµ
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( Πηαρµαχψ οφ τηε Τηιρδ Αφφιλιατεδ Ηοσπιταλ, Συν Ψατ2σεν Υνιϖερσιτψ, Γυανγζηου xtsyvs , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼ ¤±§§¨·¨µ°¬±¨ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ √²¯¤·¬¯¨ ²¬¯ ¤±§·«¨ ·µ¤¦¨ ¨¯ °¨ ±¨·¶¬±·«¨ ©µ∏¬·¶²©·«¨
Χλαυσεναλανσιυµ1 Μετηοδ : ׫¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§¥¼ ¶∏³¨µ¦µ¬·¬¦¤¯ ©¯∏¬§ ¬¨·µ¤¦·¬²± k≥ƒ∞l ¤±§¶¨³¤µ¤·¨§²± ¦¤³¬¯¯¤µ¼ ¦²¯∏°±¶º¬·«
‹°y{|sŠ≤2x|zv≥1 ׫¨ ¦²°³²±¨ ±·¶º µ¨¨ ∏´¤±·¬·¤·¬√¨¯¼ §¨·¨µ°¬±¨ § º¬·« ±²µ°¤¯¬½¤·¬²± ° ·¨«²§o¤±§ º µ¨¨ ¬§¨±·¬©¬¨§ º¬·« Š≤2≥1 „±§·«¨
·µ¤¦¨ ¨¯ °¨ ±¨·¶º µ¨¨ §¨·¨µ°¬±¨ §¥¼ Œ≤°2≥ ¤±§Œ≤°2„∞≥1 Ρεσυλτ : vy ≤²°³²±¨ ±·¶¦²±¶·¬·∏·¬±ª|x h ²©·«¨ ·²·¤¯ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯ º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§
¤±§¬§¨±·¬©¬¨§o¤±§tt·µ¤¦¨ ¨¯ °¨ ±¨·¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§1 Χονχλυσιον : t{ ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ©²∏±§©µ²°·«¨ ©µ∏¬·²© Χ1 λανσιυµ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Χλαυσεναλανσιυµ ~©µ∏¬·~√²¯¤·¬¯¨ ²¬¯~·µ¤¦¨ ¨¯ °¨ ±¨·¶~Š≤2≥
≈责任编辑 李 禾 
#ss|#
第 vt卷第 tt期
ussy年 y月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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