全 文 ：了哥王中的 t个新双香豆素
耿立冬 o张 村 o肖永庆 3
k中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要  目的 }研究了哥王茎皮的化学成分 ∀方法 }通过硅胶 !’⁄≥柱色谱分离化合物 o利用质谱 !核磁共振等
现代波谱技术鉴定化合物结构 ∀结果 }分离鉴定了 z个化合物 o分别鉴定为西瑞香素k ´ l !x oz owχ2三羟基2vχ oxχ2二
甲氧基黄酮k µl !胡萝卜苷k ¶l !Βp谷甾醇k ·l !伞形花内酯k ∏l !芫花素k √ l !yχ2’‹ oz2 Ο2zχ2双香豆素k º l ∀结
论 }化合物 º 为新化合物 o化合物 ¶ o∏为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  了哥王 ~化学成分 ~yχ2’‹ oz2 Ο2zχ2双香豆素
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylst2sswv2sv
≈收稿日期  ussx2sz2ts
≈通讯作者  3肖永庆 oר¯ }kstsl{wswsuut oƒ¤¬}kstsl{wswsuut o
∞2°¤¬¯}¬1«¨ ¬´ƒ tyv1¦²°
了哥王 o又名南岭荛花 o始载于5岭南采药录6 o
为瑞香科荛花属植物了哥王 Ωικστροεµια ινδιχα k1l
≤1„1 ¤¼1的茎叶 ∀分布于浙江 !江西 !福建 !湖南 !
广东等地 ∀性味苦寒 !微辛 o有毒 ∀功能清热解毒 o
化痰散结 o消肿止痛 ∀主治风湿性关节炎 o淋巴结
炎 o瘰疬 o痈肿 o跌打损伤≈t  ∀具有抑菌 !抗病毒 !抗
炎镇痛 !止咳祛痰等作用 ∀本品有毒 o对皮肤有刺激
性 o所含树脂有强烈的泻下作用 ∀文献报道含有黄
酮 !多糖类 !酸性树脂 !挥发油 !甾体类 !皂苷等成
分≈u  ∀作为瑞香科中药化学成分研究的一部分 o作
者进行了了哥王化学成分的研究 o从中分离鉴定了
西瑞香素k ´l !x oz owχ2三羟基2vχ oxχ2二甲氧基黄酮
kµl !胡萝卜苷k ¶l !Β p谷甾醇k ·l !伞形花内酯
k ∏l !芫花素k √ l !yχ2’‹ oz2 Ο2zχ2双香豆素k º l等 z
个化学成分 ∀其中 ¶ o∏为首次从该植物中分离得
到 o化合物 º 为新化合物 ∀
化合物 º 为白色粉晶 o紫外灯kvyx ±°l下呈蓝
紫色荧光 o∞Œ2≥ µ/ ζ }vuu≈   n o‹•2∞Œ≥ µ/ ζ }
vuu1swz tk分子式 ≤t{ ‹ts ’y o计算值 vuu1swz zl ∀t‹2
‘• 中 ∆y1u{kt‹ o§oϑ€ |1y ‹½l和 z1|skt‹ o§oϑ€
|1y ‹½l oy1vvkt‹ o§oϑ € |1y ‹½l和 {1sskt‹ o§oϑ €
|1y ‹½l为香豆素母核上的 v ow位 ‹信号 oy1{vkt‹ o
§oϑ€ u1s ‹½l oy1|skt‹ o§§oϑ € u1s o{1w ‹½ol oz1yy
kt‹ o§oϑ € {1w ‹½l为一组明显的 „…÷ 系统 o结合
其tv≤2‘• ktys1{l o推测 t个香豆素母核上 z2位有
含氧基团取代 ~∆z1xukt‹ o¶l oy1|wkt‹ o¶l为另一香
豆素母核上对位氢 kxχ o{χ2l信号 o由tv ≤2‘ • 中
txu1x otxv1w o确定 yχ2 ozχ2位有含氧基团取代 ∀由
‘’∞≥≠ 谱中观察到 ∆y1{vkt‹ o§oϑ€ u1s ‹½l和 y1|w
kt‹ o¶l的相关关系 o推测 u个香豆素母核的连接位
置应为 z2 ozχ2相连 o因此 ∆ ts1|x的2’‹ 只可能连在
yχ2位 ∀综合分析t‹2‘• otv ≤2‘• ot‹2t‹ ≤’≥≠ o
‘’∞≥≠ o‹≥±≤ o‹…≤等 o确定化合物 º 的结构为 yχ2
’‹ oz2 Ο2zχ2双香豆素 o经文献检索为一新化合物 ∀
见图 t ∀
1 仪器与试药
熔点用 ÷2w 型显微熔点仪测定 o未校正 ∀t‹2
‘• otv ≤2‘• o⁄∞°× ot‹2t‹ ≤’≥≠ ot‹2tv ≤ ≤’≥≠ o
‘’∞≥≠ 及 • ’∞≥≠ 用 ∞• ≤˜• ≠ p wss核磁共振仪测
定 ∀ א≥为内标 o质谱用 ∂ Š p  zszs质谱仪测定 o
硅胶为青岛海洋化工厂出品 o’⁄≥为日本 ≠ ≤ 公司
出品 o其他试剂均为分析纯 ∀
实验用药材购自广东省惠州市药材公司 o经中
山大学生命科学院张宏达教授鉴定为瑞香科荛花属
植物了哥王 Ω1 ινδιχα∀
2 提取与分离
了哥王茎皮粗粉 y ®ªoxs h乙醇渗漉提取 o提取
#vw#
第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy
物悬于水中 o分别以醋酸乙酯 o正丁醇萃取 ∀醋酸乙
酯提取物 vuv ªo经反复进行硅胶柱色谱分离 o分别
得到化合物 µkt1v ªl o·kt1z ªl o∏k{z °ªl o√ kt{s
°ªl oº ktu °ªl ~正丁醇提取物 ywz ªo经硅胶柱色谱
分离 o分别得到化合物 ´ku1y ªl o¶kt1{ ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色针晶 o°³uxs ∗ uxu ε o分子式
为 ≤t|‹tu’z o∞Œ2≥ µ/ ζ }vxu≈  n otz| otwx ∀薄层检
识 o紫外光下呈蓝紫色荧光 ∀t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}
v1{skv‹ o¶o2’≤‹vl oy1vykt‹ o§oϑ € |1s ‹½o‹2vχl o
{1svkt‹ o§oϑ € |1s ‹½o‹2wχl oz1y|kt‹ o§oϑ € |1y
‹½o‹2xχl oz1tskt‹ o§§oϑ € |1y ou1v ‹½o‹2yχl oz1tz
kt‹ o¶o‹2{χl oz1{ykt‹ o¶o‹2wl oz1uskt‹ o¶o‹2xl o
y1{xkt‹ o¶o‹2{l ots1u|kt‹ o¶o2’‹l ∀tv ≤2‘• tx|1{
k≤2ul otvx1zk≤2vl otvt1sk≤2wl ots|1wk≤2xl otwx1{
k≤2yl otxs1wk≤2zl otsu1{k≤2{l otwz1xk≤2|l otts1v
k≤2tsl otys1t k ≤2uχl ottv1{ k ≤2vχl otww1t k ≤2wχl o
tu|1|k≤2xχl ottv1yk≤2yχl otxz1tk≤2zχl otsw1tk≤2
{χl otxx1tk≤2|χl ottw1xk≤2tsχl oxy1sk2’≤‹vl ∀综上
分析并与文献≈v 对照波谱数据基本一致 o确定为西
瑞香素k§¤³«±²µ¨·¬±l ∀
化合物 µ 黄绿色针晶 o°³uzy ∗ uz| ε o分子
式为 ≤tz‹tw’z o∞Œ2≥ µ/ ζ }vvs≈  n ∀薄层检识 o紫
外光下有吸收 ∀t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆ } v1{|ky‹ o¶o
2’≤‹vl oy1||kt‹ o¶o‹2vl oy1utkt‹ o§oϑ € u ‹½o‹2
yl oy1xykt‹ o§oϑ € u ‹½o‹2{l o|1vvkt‹ o¶owχ2’‹l o
z1vvku‹ o¶o‹2uχ oyχl ots1{tkt‹ o¶oz2’‹l otu1|zkt‹ o
¶ox2’‹l ∀tv ≤2‘• xy1uk2’≤‹vl otyw1sk≤2ul otsv1x
k≤2vl ot{t1zk≤2wl otxz1uk≤2xl o|{1zk≤2yl otyv1yk≤2
zl o|w1tk≤2{l otyt1vk≤2|l otsv1yk≤2tsl otus1vk≤2
tχl otsw1vk≤2uχ oyχl otw{1tk≤2vχ oxχl otv|1zk≤2wχl ∀
综上分析并与文献≈w 对照波谱数据基本一致 o确定
为 x oz owχ2三羟基2vχ oxχ2二甲氧基黄酮k·µ¬¦¬±l ∀
化合物 ¶ 白色粉末 o°³vsw ∗ vsx ε o与胡萝
卜苷标准品混合熔点不下降 o与胡萝卜苷标准品混
合物共薄层色谱只显示 t个斑点 o确定该化合物为
胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 · 白色针晶 o°³tv| ∗ twt ε ∀ ∞Œ2≥
µ/ ζ }wtw≈  n ∀其tv ≤2‘• 数据与 Β2谷甾醇一致 ~
与 Β2谷甾醇标准品混合后共薄层色谱只显示 t个斑
点 o与 Β2谷甾醇标准品混和熔点不下降 o由此确定该
化合物为 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 ∏ 淡黄色结晶 o紫外下亮蓝色荧光 o
°³ uut ∗ uuv ε ∀ ∞Œ2≥ µ/ ζ }tyu≈   n ot‹2‘•
k⁄≥’2 δyl ∆}y1t|kt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2vl oz1|u
kt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2wl oz1xtkt‹ o§oϑ € {1{ ‹½o‹2
xl oy1zzkt‹ o§§oϑ€ {1{ ou1s ‹½o‹2yl oy1zskt‹ o§o
ϑ€ u1s ‹½o‹2{l ots1xxkt‹ o¶o2’‹l ∀以上数据与文
献≈x 报道的伞形花内酯k∏°¥¨¯¯¬©¨µ²±¨ l基本一致 ∀
化合物 √ 淡黄色结晶 o°³u{v ∗ u{w ε ∀分子
式 ≤ty‹tu’x ∀∞Œ2≥ µ/ ζ }u{w≈  n ∀t‹2‘• k⁄≥’2
δyl ∆}v1{ykv‹ o¶o2’≤‹vl oy1{wkt‹ o¶o‹2vl oy1vz
kt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹2yl oy1zykt‹ o§oϑ € u1s ‹½o‹2
{l oy1|uku‹ o§oϑ€ {1{ ‹½o‹2vχ oxχl oz1|xku‹ o§oϑ€
{1{ ‹½o‹2uχ oyχl ots1vzkt‹ o¶owχ2’‹l otv1skt‹ o¶ox2
’‹l ∀ 以上 数据 与文献 ≈ y  报 道的芫 花 素
kª¨ ±®º¤±¬±l基本一致 ∀
化合物 º t‹2‘• k⁄≥’2 δyl ∆}y1vvkt‹ o§o
ϑ€ |1y ‹½o‹2vl o{1sskt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2wl oz1yy
kt‹ o§oϑ € {1w ‹½o‹2xl oy1|skt‹ o§§oϑ € u1s o{1w
‹½o‹2yl oy1{vkt‹ o§oϑ€ u1s ‹½o‹2{l oy1u{kt‹ o§o
ϑ€ |1y ‹½o‹2vχl oz1|skt‹ o§oϑ € |1y ‹½o‹2wχl o
z1xukt‹ o¶o‹2xχl o y1|wkt‹ o¶o‹2{χl o ts1|xkt‹ o¶o
2’‹l ∀tv≤2‘• }tys1sk≤2ul ottv1xk≤2vl otww1tk≤2
wl otu|1{k≤2xl ottu1{k≤2yl otys1{k≤2zl otsv1tk≤2
{l otxx1sk≤2|l ottv1{k≤2tsl otys1uk≤2uχl ottu1wk≤2
vχl otww1sk≤2wχl otut1vk≤2xχl otxu1xk≤2yχl otxv1w
k≤2zχl otsw1uk≤2{χl otv{1yk≤2|χl ottt1wk≤2tsχl ∀
≈参考文献 
≈t  余传隆 1 中药辞海 1 第一卷 1 北京 }中国医药科技出版社 o
t||v1txv1
≈u  何建芳 o于守堤 1 了哥王研究进展 1 浙江中西医结合杂志 o
usst ottkul }tu|1
≈v  ≤²µ§¨¯¯ Š „1 ≥·∏§¬¨¶¬±·«¨ ·«¼°¨ ¤¯¨ ¤¦¨¤¨ ´ 1 ‘ • ≥³¨¦·µ¤¯ ¤¶¶¬ª±2
° ±¨·¶²©§¤³«±²µ¨·¬±1 ϑ Νατ Προδ ot|{w owzktl }{w1
≈w  于德泉 o杨峻山 1 分析化学手册 1 第二版 1 第七分册 1北京 }化
学工业出版社 ot|||1{t{1
≈x  饶高雄 o林中文 o孙汉董 1 俯卧前胡的化学成分 1 云南植物研
究 ot||s otukvl }vvx1
≈y  陈四保 o王立为 o高光耀 o等 1 尖萼耧斗菜中黄酮类成分的研
究 q中国中药杂志 ot||| ouwkvl }tx{1
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第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy
Α νεω διχουµαριν φροµ στεµ βαρκ οφ Ωικστροεµια ινδιχα
Š∞‘Š ¬2§²±ªo‹„‘Š ≤∏±o ÷Œ„’ ≠²±ª2 ¬´±ª
(Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα , Χηινα Αχαδεµψ οφ Χηινεσε Μεδιχαλ Σχιενχεσ , Βειϕινγ tsszss , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶©²µ° ¶·¨° ¥¤µ®²© Ωικστροεµια ινδιχα1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²2
¤¯·¨§¥¼ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²± ¶¬¯¬¦¤ ª¨¯ ¤±§ ’⁄≥ o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§ ¥¼ ¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦ ° ·¨«²§¶1 Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶o§¤³«±²µ¨·¬±
k ´l o·µ¬¦¬± k µl o§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k ¶l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ k ·l o∏°¥¨¯¯¬©¨µ²±¨ k ∏l oª¨ ±®º¤±¬± k √ l o¤±§yχ2«¼§µ²¬¼oz2 Ο2zχ2§¬¦²∏°¤µ¬± k º l o
º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§1 Χονχλυσιον : ≤²°³²∏±§ º º¤¶¤±¨ º ¦²°³²∏±§¤±§¦²°³²∏±§¶ ¶ o ∏ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶·
·¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Ωικστροεµια ινδιχα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·~yχ2«¼§µ²¬¼oz2 Ο2zχ2§¬¦²∏°¤µ¬±
≈责任编辑 李 禾 
密花远志的化学成分研究k µl
李 军 o姜 勇 o屠鹏飞 3
k北京大学 药学院 中医药现代研究中心 o北京 tsss{vl
≈摘要  目的 }研究密花远志 Πολψγαλα τριχορνισ的化学成分 ∀方法 }采用反复柱色谱方法进行分离 o利用化合物
的光谱数据结合理化性质鉴定化合物的结构 ∀结果 }分离 !鉴定了 y个化合物 o分别为 }对羟基苯甲酸k π2«¼§µ²¬¼
¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§o´l o丁香酸葡萄糖苷kª¯∏¦²¶¼µ¬±ª¬¦¤¦¬§oµl ot2 Ο2对香豆酰基葡萄糖kt2 Ο2 π2¦²∏°¤µ²¼¯2 ∆2ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¨ o
¶l o顺式松柏苷kχισ2¦²±¬©¨µ¬±o·l o顺式丁香苷kχισ2¶¼µ¬±ª¬±o∏l和 √¤¦¦¬±¬¬±k √ l ∀结论 }化合物 ´ ∗ √ 均为首次从本
植物中分离得到 ∀
≈关键词  密花远志 ~远志属 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussylst2sswx2sv
≈收稿日期  ussx2st2ux
≈基金项目  教育部博士点基金kussvssstwul
≈通讯作者  3屠鹏飞 oר¯ }kstsl{u{suzxs o∞2°¤¬¯}³¨ ±ª©¨¬·∏ƒ ¥­2
°∏1 §¨∏1¦±
密花远志 Πολψγαλα τριχορνισ Š¤ª±¨ ³1 为远志科远
志属 Πολψγαλα植物 o又名小鸡花 o多花远志 ∀载于
5中国中药资源志要6 !5云南植物研究6 ∀本品味苦 !
辛 !温 o具有安神补心 !补肾 !舒筋活血之功效 o用于
身体虚弱 o肾虚 o跌打损伤等 ∀我国远志属药用植物
相当丰富 o已有的化学研究表明 o远志属药用植物含
有多种成分 o如 }皂苷 ! 酮 !香豆素 !黄酮 !木脂素 !
生物碱及糖酯类等 ∀密花远志的化学成分研究国内
外尚未见报道 o为更好地开发和应用我国的远志属
植物资源 o作者对密花远志的化学成分进行了研究 o
从密花远志根 |x h乙醇提取物的正丁醇萃取部位
分离鉴定了 y个化合物 ∀
1 仪器与材料
熔点测定用 ÷× p w„ 显微熔点测定仪 o温度计
未校正 ∀ ‘• 用 ∞’‘ p „vss型核磁共振仪测
定 ∀薄层色谱硅胶 Šƒuxw和柱色谱硅胶kuss ∗ vss
目l均为青岛海洋化工厂产品 ∀
密花远志采自云南省屏边县大围山 o由中国科
学院昆明植物所陈书坤研究员鉴定 o标本保存于北
京大学中医药现代研究中心样品库 ∀
2 提取与分离
密花远志根 v1sx ®ªo粉碎后用 y倍量 |x h乙醇
回流提取 u «o共提取 v次 o合并 v次提取液并减压
回收溶剂 o得浸膏 {xs ª∀取 {ss ª浸膏悬浮于水中 o
依次用石油醚 !氯仿 !正丁醇萃取 ∀回收溶剂得石油
醚萃取物 ts1w ªo氯仿萃取物 xv1x ªo正丁醇萃取物
#xw#
第 vt卷第 t期
ussy年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussy