全 文 ：三列凹顶藻化学成分研究 µ
孙 杰 t o韩丽君 u3 o杨润亚 t o史大永 u o袁兆慧 u o石建功 v3
ktq鲁东大学 生命科学学院 o山东 烟台 uywsux~
uq中国科学院 海洋研究所 o山东 青岛 uyyszt~
vq中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 中草药物质基础与资源利用教育部重点实验室 o
北京 tsssxsl
≈摘要 目的 }从三列凹顶藻 Λαυρενχια τριστιχηα中寻找具有多样性结构的化学成分 o供药理活性筛选 ∀方法 }
采用凝胶柱色谱 !硅胶柱色谱 !重结晶和高效液相色谱等方法进行分离 ~借助核磁共振等波谱方法鉴定化合物的结
构 ~用 ××法对得到的化合物进行细胞毒活性评价 ∀结果 }分离得到 z个化合物 o分别鉴定为鉴定为胆甾醇 k1lo
胆甾 2x2烯 2vΒozΑ二醇 k2loΒ2谷甾醇 k3lo叶绿醇 k4lo玉米黄素 k5lo对羟基苯甲醛 k6lov2吲哚甲醛 k7l~在人肿瘤
细胞株 ≤×2{o
¨¯2zwsuo
¦2{uvoxw|和 ∞模型上 o化合物 2对所有细胞株均显示毒性 o化合物 4对 ≤×2{和
∞细胞显示中等强度的细胞毒活性 o其它化合物对所有细胞株均无明显毒性 o≤xs均大于 ts1s Λª# °pt ∀结
论 }化合物 1 ∗ 7均为首次从三列凹顶藻中得到 o化合物 2对所有细胞株均显示毒性 o化合物 4对 ≤×2{和 ∞
细胞具有中等强度的选择性细胞毒活性 ∀
≈关键词 三列凹顶藻 ~化学成分 ~细胞毒活性
≈中图分类号 u{wqt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusszluw2uyts2sv
≈收稿日期 ussz2x2tu
≈基金项目 国家自然科学基金 kuswvusvsl~鲁东大学校博士
基金 k≠ussyvvsul
≈通讯作者 3 石建功 oר¯}kstsl {vtxwz{|o∞2°¤¬¯}¶«¬ª
¬°°q¤¦q¦±~韩丽君 oksxvul{u{|{ywto∞2°¤¬¯} ¬¯∏±«¤±usst ¼¤«²²q
¦²°
三列凹顶藻 Λαυρενχια τριστιχηα松节藻科
«²§²°¨¯¤¦¨¤¨凹顶藻属 ¤∏µ¨±¦¬¤红藻 o是我国特
有的红藻品种 o广泛分布于南海海域 ∀为了从海洋
生物中寻找具有新颖结构和显著生理活性的次生代
谢产物 o作者对采自广东湛江硇洲岛海域的三列凹
顶藻的化学成分进行了研究 o从其 |xh乙醇提取物
的醋酸乙酯部位中分离得到 z个化合物 o分别鉴定
为胆甾醇 k1lo胆甾 2x2烯 2vΒozΑ二醇 k2loΒ2谷甾醇
k3lo叶绿醇 k4lo玉米黄素 k5lo对羟基苯甲醛 k6l
和 v2吲哚甲醛 k7 l∀在人肿瘤细胞株 ≤×2{o
¨¯2
zwsuo
¦2{uvoxw|和 ∞模型上 o发现化合物
2对所有细胞株均显示毒性 o≤xs kΛª# °pt l分别
为 t1|sou1suot1||oy1xu和 t1uso化合物 4对 ≤×2
{和 ∞显示选择性毒性 o≤xs kΛª# °pt l分别
为 v1xt和 u1sw∀
1 材料 !仪器及试剂
三列凹顶藻于 ussv年 w月采集于广东湛江硇
洲岛 o由中国科学院海洋研究所丁兰平博士鉴定 o标
本保存在中国科学院海洋研究所海藻化学研究室 ∀
²¨ ·¬∏¶显微熔点测定仪 k温度未校正 l~ƒ p ≤
型三用紫外分析仪 ~¬¦²¯ ·¨傅立叶变换红外光谱仪
k °≤ p wss型 l~∂ p xss核磁共振谱仪
k× ≥为内标 l~∏·²¶³¨ ¦ ·¯¬°¤p ײ©质谱仪 ~• ¤·¨µ¶
yss高效液相色谱仪 k• ¤·¨µ¶uw{z检测器 ~¯¯·¨¦«
公司 ∞¦±²¶³«¨ µ¨ ≤t{制备柱 uu °° ≅ uxs °°ots
Λ°l~凝胶 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ pusk°«¤µ°¤¦¬¤公司生产 l~
柱色谱硅胶 ktys ∗ uss目 l和薄层色谱硅胶 ƒ uxw
kys型 lk青岛海洋化工厂生产 l∀所用试剂为北京
化工厂生产的分析纯和色谱纯产品 ∀
2 提取和分离
风干海藻样品 k干重 ts1x ®ªl粉碎后用 |xh的
乙醇室温浸泡提取 v次 o每次 zu «o提取液合并后减
压浓缩 k温度低于 wx ε lo浓缩物悬浮于蒸馏水中 o
用醋酸乙酯进行萃取 ∀醋酸乙酯相经减压浓缩后得
到浸膏 xxs ªo将其进行正相硅胶柱色谱分离 o以石
油醚 2醋酸乙酯梯度洗脱 o薄层色谱检查合并相似组
分 ∀石油醚 2醋酸乙酯 kxsΒtl洗脱组分经凝胶柱色
谱 !反复硅胶柱色谱分离及重结晶得化合物 3 kx
#styu#
第 vu卷第 uw期
ussz年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ uw
⁄ ¦¨¨°¥¨ µo ussz
°ªl和 4kws °ªl∀石油醚 2醋酸乙酯 ktsΒtl洗脱组
分经反复硅胶柱色谱和重结晶得到化合物 1 ktux
°ªl和 6kz °ªl∀石油醚 2醋酸乙酯 kvΒtl洗脱组分
经凝胶柱色谱和高效液相纯化得到化合物 5k| °ªl
和 7kx °ªl∀石油醚 2醋酸乙酯 kuΒtl洗脱组分经凝
胶柱色谱和硅胶柱色谱得到化合物 2ktu °ªl∀
3 结构鉴定
化合物 1 白色晶体 k氯仿 lo°³}twu ε ∗ tww
ε o∞2 ≥ µ / ζkh l v{y≈ n ∀其 t 2 k≤⁄≤ v¯ o
xss ½l与 tv ≤ 2 k≤⁄≤ v¯ otux ½l数据与文献 ≈to
u 报道的胆甾醇的相关数据一致 o因此确定化合物
1为胆甾醇 ∀
化合物 2 白色晶体 k丙酮 lo°³}t|y ∗ t|{ ε o
∞2 ≥ µ / ζ kh l wsu ≈ n kxl∀t 2 k ≤⁄v
≤≤⁄v oxss ½ l∆}s1ztkv o¶o 2t{los1{yky o§o
ϑ y1x ½o 2uyo 2uzlos1|xkv o§oϑ y1s ½o 2
utlos1|{ kv o¶o 2t|lou1|| kt o 2 lov1ws
kt o°o 2vlov1y{kt o 2 lov1zwkt o°o 2
zlox1xu kt o§oϑ x1x½o 2yl∀tv ≤ 2 k ≤⁄v
≤≤⁄v otux ½l∆}vz1|k≤ 2tlovu1wk≤ 2ulozt1vk≤ 2
vlowu1{k≤ 2wlotwx1yk≤ 2xlotux1wk≤ 2yloyx1tk≤ 2
zlov{1zk≤ 2{lowv1uk≤ 2|lov{1sk≤ 2tslout1xk≤ 2
ttlows1uk≤ 2tulowv1sk≤ 2tvloxs1vk≤ 2twlouw1{
k≤ 2txlou|1s k≤ 2tyloxz1s k≤ 2tzlotu1s k≤ 2t{lo
t|1uk≤ 2t|lovy1z k≤ 2uslot{1y k≤ 2utlovz1s k≤ 2
uulouw1xk≤ 2uvlows1vk≤ 2uwlou{1zk≤ 2uxlouv1s
k≤ 2uylouu1{k≤ 2uzl∀以上数据与文献 ≈u 报道的
胆甾 2x2烯 2vΒozΑ二醇数据一致 o因此确定化合物 2
为胆甾 2x2烯 2vΒozΑ二醇 ∀
化合物 3 白色固体 o°³}tvz ∗ tv| ε o∞2 ≥
µ / ζkh l} wtw ≈ n k tss l∀ 其 t 2 k ≤⁄v
≤≤⁄v oxss ½l与 tv ≤ 2 k≤⁄v ≤≤⁄v otux ½l数
据与文献 ≈vow 报道的 Β2谷甾醇的数据一致 o因此
确定化合物 3为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 4 浅红色油状物 o∞2 ≥ µ / ζkh l u|y
≈ n ∀t 2 k≤⁄v ≤≤⁄v oxss ½l∆}s1|sktu o
§oϑ y1x ½lot1ts ∗ t1x|kt| o°lot1ywkv o¶o
2v¤lou1sxku o°o 2wlov1wskt o·oϑ x1s ½o
2 low1s|ku o·oϑ y1x ½o 2tlox1v{kt o°o
2ul∀tv ≤ 2 k≤⁄v ≤≤⁄v otux ½l∆}x|1uk≤ 2tlo
tux1|k≤ 2ulotvz1wk≤ 2vlows1tk≤ 2wloux1|k≤ 2xlo
v{1tk≤ 2ylovv1w k≤ 2zlovz1| k≤ 2{loux1x k≤ 2|lo
vz1vk≤ 2tslovv1x k≤ 2ttlov{1t k≤ 2tuloux1t k≤ 2
tvlows1zk≤ 2twlou{1yk≤ 2txlouv1sk≤ 2tyloty1t
k≤ 2v¤l ous1tk≤ 2z¤lous1tk≤ 2tt¤louu1|k≤ 2tx¤l∀
以上数据与文献 ≈xoy 报道的叶绿醇的数据一致 o
因此确定化合物 4为叶绿醇 ∀
化合物 5 橙红色粉末 o°³}tsz ε o∞2 ≥ µ / ζ
kh l xy{≈ n kx|l∀t 2 k⁄ ≥oxss ½l ∆}
t1svktu o¶o 2tyotyχotzotzχlot1vuku o°o 2u¤o
u¤χlot1yw ku o°o 2u¥ou¥χlot1yz ky o¶o 2t{o
t{χlot1|vku o°o 2w¤ow¤χlot1|wktu o¶o 2t|o
t|χousousχlou1uxku o°o 2w¥ow¥χlov1zxku o°o
2vovχloy1twkw o§oϑtz ½o 2zozχo{o{χloy1uu
ku o§oϑtt1x ½o 2tsotsχloy1vwku o§oϑ |1s
½o 2twotwχloy1v|ku o§oϑ tx ½o 2tuotuχlo
y1yxku o§oϑ tu ½o 2ttottχloy1ztku o·oϑ
tx1x ½o 2txotxχl∀tv ≤ 2 k⁄ ≥otux ½l ∆}
vz1uk≤ 2totχlow|1uk≤ 2uouχloyv1vk≤ 2vovχlowv1w
k≤ 2wowχlotuz1yk≤ 2xoxχlotvz1zk≤ 2yoyχlotuy1v
k≤ 2zozχlotv{1wk≤ 2{o{χlotvy1uk≤ 2|o|χlotvt1t
k≤ 2tsotsχlotux1|k≤ 2ttottχlotv{1tk≤ 2tuotuχlo
tvz1sk≤ 2tvotvχlotvv1wk≤ 2twotwχlotvu1sk≤ 2txo
txχlou|1vk≤ 2tyotyχlovt1sk≤ 2tzotzχlouu1u k≤ 2
t{ot{χlotv1vk≤ 2t|ot|χo≤ 2usousχl∀以上数据与
文献 ≈zo{ 报道的玉米黄素数据一致 o确定化合物 5
为玉米黄素 ∀
化合物 6 浅黄色结晶 k丙酮 lo°³ ttw ∗ tty
ε o∞2 ≥ µ / ζkh l tuu ≈ n k|xl∀其 t 2
k≤⁄v ≤≤⁄v oxss ½l数据与文献 ≈| 报道的对羟基
苯甲醛数据一致 o因此确定化合物 6为对羟基苯甲
醛 ∀
化合物 7 淡黄色针晶 k丙酮 lo°³ t|y ∗ t|{
ε o∞2 ≥ µ / ζkh l twx≈ n k|sl∀其 t 2
k≤⁄v ≤≤⁄v oxss ½ l与 tv ≤ 2 k≤⁄v ≤≤⁄v otux
½l数据与文献 ≈tsott 报道的 v2吲哚甲醛一致 o因
此确定化合物 7为 v2吲哚甲醛 ∀
4 药理实验
采用 ××法 ≈tu 对所得单体化合物在 ≤×2{o
¨¯2zwsuo
¦2{uvoxw|和 ∞细胞上进行细胞
毒活性筛选 o发现化合物 u对所有细胞均具有毒性 o
≤xs kΛª# ° p¯t l分别为 t1|sou1suot1||oy1xu和
t1us∀化合物 4对 ≤×2{和 ∞有毒性 o≤xs kΛª
# °pt l分别为 v1xt和 u1sw∀
#ttyu#
第 vu卷第 uw期
ussz年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ uw
⁄ ¦¨¨°¥¨ µo ussz
≈参考文献
≈t 肖定军 o邓松之 o曾陇梅 o等 q南海海绵 Χλατηρια φασχιχυλατε化
学成分的研究 k´ l≈ q中国海洋药物 oussuou}tq
≈u 李国强 o邓志威 o管华诗 o等 q中国南海软珊瑚 ∆ενδρονεπητηψα
γιγαντεα中的多羟基甾醇成分 ≈ q中国海洋药物 ousswot}tq
≈v ≥¤µ¬·¤o ²«§ o ≥¤µº¤µ o ·¨¤¯q uwΒ2∞·«¼¯¦«²¯ ¶¨·2w2
±¨2v2²¯ ©µ²° ·«¨ µ²²·¶²©Λαωσονια ινερµ ισ≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼o
t||uovtkzl}uxx{q
≈w 汤海峰 o易杨华 o姚新生 o等 q褐藻铁钉菜中甾醇成分 ≈ q中
国海洋药物 oussuot}tq
≈x ¤° ¶¨o ≥ ¶o ²«± o ·¨¤¯q ¶²¯¤·¬²± ²©©µ¨¨¦¬¶¤±§·µ¤±¶2³«¼2
·²¯ ©µ²° ·«¨ µ¨§ ¤¯ª¤ Γραχιλαρια ανδερσονιανα≈ q °«¼·²¦«¨ °¬¶2
·µ¼o t|zyotx}tszyq
≈y
µ²º±¶·¨¬± ≥o
∏µ·²± • o ∏ª«¨ ¶o ·¨¤¯q ≤«¬µ¤¯ ©¨©¨¦·¶²±
·«¨ tv ≤ µ¨¶²±¤±¦¨¶²©Α2·²¦²³«¨ µ²¯ ¤±§µ¨ ¤¯·¨§¦²°³²∏±§¶q ±²2
√¨¯ ¬¯¯∏¶·µ¤·¬²± ²©± º¨°¤±. ¶ / µ∏¯¨ ²©¶¬¬0 ≈ q µª ≤«¨ °o
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¤µ¤±¼¤¬ o ≥½¤¥²¯¦¶o ×q·« q ⁄ ·¨¨µ°¬±¤·¬²± ²©·«¨ ª¨ ²° ·¨2
µ¬¦¤¯ ¦²±©¬ª∏µ¤·¬²± ²©·«¨ ³²¯¼¨ ± ¦«¤¬± ²©°²±²¦¬¶≤ws 2¦¤µ²·¨±²¬§¶2
´ tv ≤ 2 ¶·∏§¼ ²©°²±²¦¬¶½¨ ¤¬¤±·«¬±¶¤±§ °²±²¦¬¶¦¤³2
¶²µ∏¥¬±¶≈ q × ·¨µ¤«¨ §µ²±o t|zyovu}{yzq
≈{ ·¶∏«¬µ² o ≥¤·²¶«¬≥o ≥«¬±¬ o ·¨¤¯q ƒ∏¦²¬¤±·«¬±2°¼µ²³«¨ ²2
³«²µ¥¬§¨ ¤±§ ½¨ ¤¬¤±·«¬±2³¼µ²³«¨ ²³«²µ¥¬§¨ §¼¤§¶¤¶± º¨ °²§¨ ¶¯
©²µ¶·∏§¼ ²± ¦¤µ²·¨±²¬§2¦«¯²µ²³«¼¯ ¯ ¬¨¦¬·¨§¶·¤·¨¬±·¨µ¤¦·¬²±¶≈ q
∏¯¯≤«¨ ° ≥²¦³±o t||xoy{}vuxxq
≈| 周淑梅 o马伟杰 o肖定军 o等 q南海海绵 Τοπσεντια ¶³q化学成分
的研究 ≈ q中国海洋药物 ousswox}t{q
≈ts 李文林 o毛士龙 o易杨华 o等 q丰头皮海绵化学成分研究 ≈ q
中国海洋药物 ousssov}tq
≈tt ∞√¬§¨ ±·¨o ≥∏µ¬¦²q ¶²¯¤·¬²± ²©¬±§²¯ 2¨v2¤¯§¨ «¼§¨ ©µ²° Πσευδ2
οµ ονασσψρινγαε ³√q ¶¤√¤¶·¤±²¬≈ q ¤·°µ²§o t|{yow|kxl}
|v{q
≈tu ≤¤µ°¬¦«¤¨ ¯o ⁄ ª¨µ¤©©• o ¤½§¤µ ƒo ·¨¤¯q ∞√¤¯∏¤·¬²± ²©¤
·¨·µ²½²¯¬∏° ¥¤¶¨§ ¶¨°¬¤∏·²°¤·¨§ ¦²¯²µ¬° ·¨µ¬¦¤¶¶¤¼} ¶¶¨¶¶° ±¨·
²©¦«¨ °²¶¨±¶¬·¬√¬·¼ ·¨¶·¬±ª≈ q ≤¤±¦¨µ ¶¨o t|{zowzkwl}|vyq
Στυδιεσ ον χηεµ ιχαλχονστιτυεντσ οφ Λαυρενχια τριστιχηα(µ )
≥¬¨t o ¬2∏± u o ≠ ∏±2¼¤t o ≥ ⁄¤2¼²±ªu o «¤²2«∏¬u o ≥ ¬¤±2ª²±ªv
(t. Χολλεγε οφ Λιφε Σχιενχε, Λυδονγ Υνιϖερχιτψ, Ψανται uywsux, Χηινα;
u. Ινστιτυτε οφ Οχεανολογψ, Χηινεσε Αχαδεµ ψ οφ Σχιενχεσ, Θινγδαο uyyszt, Χηινα;
v. Κεψ Λαβορατορψ οφ Βιοαχτιϖε Συβστανχεσ ανδ ΡεσουρχεσΥτιλιζατιον οφΧηινεσε ΗερβαλΜεδιχινε, Μινιστρψ οφ Εδυχατιον,
Ινστιτυτε οφΜατερια Μεδιχα, Χηινεσε Αχαδεµ ψ οφΜεδιχαλΣχιενχεσ ανδ Πεκινγ Υνιον ΜεδιχαλΧολλεγε, Βειϕινγ tsssxs, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶¨¤µ¦«©²µ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º¬·«¶·µ∏¦·∏µ¤¯ §¬√ µ¨¶¬·¼ ©µ²° Λαυρενχια τριστιχηα·²¶∏³³¯¼ ©²µ¥¬²¯²ª2
¬¦¤¯ ¤¶¶¤¼q Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ²√ µ¨±²µ°¤¯ ³«¤¶¨ ¶¬¯¬¦¤ ª¨ ¯¤±§≥ ³¨«¤§¨ ¬ p
uso µ¨¦µ¼¶·¤¯ ¬¯½¤·¬²± ¤±§°≤q ≥·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ¶³¨ ¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶¬±¦¯∏§¬±ªt⁄ o ¤±§ ≥q ≤¼·²·²¬¬¦¬·¬¨¶²©
·«¨ ³∏µ¬©¬¨§¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ √¨¤¯∏¤·¨§¥¼ ×× ° ·¨«²§q Ρ εσυλτ: ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§ ©µ²° Λ. τριστιχηαq ׫¨ ¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶
º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶¦«²¯ ¶¨·¨µ²¯ k1lo ¦«²¯ ¶¨·¤2 x2¨ ±2vΒo zΑ2§¬²¯ k2lo Β2¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ k3lo ³«¼·²¯ k4lo ½¨ ¤¬¤±·«¬± k5lo w 2«¼§µ²¬¼2
¥¨ ±½¤¯§¨ «¼§¨ k6lo ¬±§²¯¼¯ 2v2¦¤µ¥¤¯§¨ «¼§¨ k7lq ± ·«¨ ¦¼·²·²¬¬¦¤¶¶¤¼ ¦²°³²∏±§u º¤¶¤¦·¬√¨¤ª¤¬±¶·«∏°¤± ¦¤±¦¨µ¦¨¯¯ ¬¯± ¶¨ ≤×2{o
¨¯2zwsuo
¦2{uvo xw| ¤±§∞ º¬·«≤xs √¤¯∏¨ ¶²©t1|so u1suo t1||o y1xu ¤±§t1us Λª# °pt o µ¨¶³¨ ¦·¬√¨¯¼q ≤²°³²∏±§w
¶«²º §¨¦¼·²·²¬¬¦¬·¼ ¤ª¤¬±¶·≤×2{ ¤±§∞ º¬·«≤xs √¤¯∏¨ ²©v1xt ¤±§u1sw Λª# °pt o ¤±§²·«¨ µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬±¤¦·¬√¨k≤xs
ts Λª# °pt lq Χονχλυσιον: ≤²°³²∏±§¶127 º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Λ. τριστιχηα ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨ ± ¤§§¬·²±o ¦²°³²∏±§¶2 ¤±§4 º µ¨¨
¦¼·²·²¬¬¦¤ª¤¬±¶·¶¨√ µ¨¤¯ «∏°¤± ¦¤±¦¨µ¦¨¯¯ ¬¯± ¶¨q
[ Κεψ ωορδσ] Λαυρενχια τριστιχηα~ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~ ¦¼·²·²¬¬¦¤¦·¬√¬·¼
≈责任编辑 王亚君
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第 vu卷第 uw期
ussz年 tu月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ uw
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