全 文 ：白云花根的化学成分研究Ⅱ
刘元艳，李 丽，张 村，肖永庆
（中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００）
［摘要］ 目的：研究白云花根的化学成分。方法：用各种现代色谱方法分离白云花根化学成分，用波谱技术
（ＩＲ，ＵＶ，ＭＳ，１Ｄ和２ＤＮＭＲ）鉴定结构。结果：从白云花根中分离得到８个化合物，分别鉴定为花椒毒酚（ｘａｎｔｈｏｔｏｘｏｌ
Ⅰ），８ｇｅｒａｎｙｌｏｘｙｐｓｏｒａｌｅｎⅡ，右旋前胡苷元［（＋）ｍａｒｍｅｓｉｎⅢ］，β谷甾醇（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌⅣ），豆甾醇（ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌⅤ），齐墩
果酸（ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄⅥ），阿魏酸（ｆｅｒｕｌｉｃⅦ）和东莨菪素（ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎⅧ）。结论：其中Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ等５个成分为首次
从该植物中分离。
［关键词］ 白云花；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００６）０８０６６７０２
［收稿日期］ ２００５０６０５
［通讯作者］ 肖永庆，Ｔｅｌ：（０１０）８４０４０２２１
白云花 ＨｅｒａｃｌｅｕｍｒａｐｕｌａＦｒ系伞形科独活属植
物，又名香白芷、滇独活、毛爪参、土金归、羌活骨等。
因药用其根，故中药上通称为白云花根［１］。之前作
者已经从该植物中分离鉴定了８个香豆素化合物，１
个香豆素的二聚体。通过进一步化学成分研究，经
反复硅胶及ＯＤＳ柱色谱，又从白云花根脂溶性部分
中分离得到了 ８个化合物。经 ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１３Ｃ
ＮＭＲ，１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，１Ｈ１３ＣＣＯＳＹ，ｌｏｎｇｒａｎｇｅ１Ｈ１３Ｃ
ＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ，ＭＳ分析，分别鉴定为花椒毒酚（ｘａｎ
ｔｈｏｔｏｘｏｌⅠ），８ｇｅｒａｎｙｌｏｘｙｐｓｏｒａｌｅｎ（Ⅱ），右旋前胡苷元
［（＋）ｍａｒｍｅｓｉｎⅢ］，β谷甾醇（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌⅣ），豆甾
醇（ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌⅤ），齐墩果酸（ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄⅥ），阿
魏酸（ｆｅｒｕｌｉｃⅦ）和东莨菪素（ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎⅧ）。其中
Ⅳ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ等 ５个成分为首次从该植物中分
离。
１ 仪器与试药
熔点用Ｘ－４型显微熔点仪测定，未校正。红
外光谱用 ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ３３９Ｂ红外光谱仪测定。１Ｈ
ＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１Ｈ１Ｈ ＣＯＳＹ，１Ｈ１３Ｃ ＣＯＳＹ，
ＮＯＥＳＹ及ＲＯＥＳＹ用 ＭＥＲＣＵＲＹ－４００核磁共振仪测
定。ＴＭＳ为内标，质谱用 ＶＧ－ＭＭ７０７０质谱仪测
定，硅胶为青岛海洋化工厂出品，ＯＤＳ为日本 ＹＭＣ
公司出品，其他试剂均为分析纯。
白云花根为云南鹤庆县市采集，经中国中医科
学院中药研究所 谢宗万 教授鉴定为伞形科植物白
云花 Ｈｒａｐｕｌａ的根。
２ 提取分离
生药 １０ｋｇ粉碎成粗粉，以 ９５％ ＥｔＯＨ室温渗
漉，提取物分别经乙醚，甲醇丙酮（１∶１）和甲醇丙
酮水（１∶１∶１）提取后，分别得不同提取部位６４０，４７０
和５９０ｇ。经反复硅胶及ＯＤＳ柱色谱分离，依次得到
化合物Ⅰ（１０ｍｇ），Ⅱ（２０ｍｇ），Ⅲ（５０ｍｇ），Ⅳ（３０
ｍｇ），Ⅴ（２０ｍｇ），Ⅵ（１０ｍｇ），Ⅶ（１５ｍｇ），Ⅷ（３０ｍｇ）。
３ 鉴定
化合物Ⅰ 微黄色针状结晶（石油醚醋酸乙
酯 ），薄层检识，紫外光下呈暗黄色荧光。ｍｐ
２４９～２５１℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：２０２［Ｍ］＋，１７４，８９，６３
（Ｃ１１Ｈ６Ｏ４）。１ＨＮＭＲ波谱数据与文献［２］对照波谱数
据基本一致，确定为花椒毒酚（ｘａｎｔｈｏｔｏｘｏｌ）。
化合物Ⅱ 无色针状结晶（石油醚醋酸乙酯），
ｍｐ５７～５８℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：３３９［Ｍ＋１］＋（Ｃ２１Ｈ２２Ｏ４）。
ＵＶｎｍ：２５２，３０１。１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ波谱数据分别
与文献［２］对照波谱数据基本一致，确定为８ｇｅｒａｎｙ
ｌｏｘｙｐｓｏｒａｌｅｎ。
化合物Ⅲ 无色棱柱状结晶（石油醚醋酸乙
酯），薄层检识，紫外光下呈强蓝紫色荧光。ｍｐ
１８４～１８６℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：２４６［Ｍ］＋（Ｃ１４Ｈ１４Ｏ４）。１Ｈ
ＮＭＲ波谱数据与文献［２］对照波谱数据基本一致，
确定为右旋前胡苷元［（＋）ｍａｒｍｅｓｉｎ］。
化合物Ⅳ 无色针状结晶，ＬｉｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ
反应显红色后褪色，提示为甾醇类化合物；ｍｐ１３８～
１４０℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：４１４［Ｍ］＋，３９６，３０３，２５５
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第３１卷第８期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ８
Ａｐｒｉｌ，２００６
（Ｃ２９Ｈ５０Ｏ）。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５３５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝４８Ｈｚ，＝ＣＨ），３５４（２Ｈ，ｍ，Ｈ３），１５５～０６５为
ＣＨ３，ＣＨ２，ＣＨ信号；并且经 ＴＬＣ在多种体系下展
开，与已知豆甾醇Ｒｆ值完全相同。综上分析并与文
献［３］对照波谱数据基本一致，确定为β谷甾醇（β
ｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ）。
化合物Ⅴ 无色针状结晶，ＬｉｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ
反 应显红色后褪色；ＥＩＭＳｍ／ｚ：４１２［Ｍ］＋
（Ｃ２９Ｈ４８Ｏ）。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）和β谷甾醇的
差别仅在于多出 ５１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４８，１５２Ｈｚ），
５００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４８，１５２Ｈｚ）２个烯氢信号，即在β
谷甾醇的基础上２２，２３位成双键。综上分析并与文
献［３］对照波谱数据基本一致，确定为豆甾醇（ｓｔｉｇ
ｍａｓｔｅｒｏｌ）。
化合物Ⅵ 无色针状结晶，ＬｉｂｅｒｍａｎｎＢｕｒｃｈａｒｄ
反应阳性，Ｍｏｌｉｓｈ反应阴性。ｍｐ３０２℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：
４５６［Ｍ］＋， ４３８， ４１０， ３９２， ２４８， ２０３， １８９
（Ｃ３０Ｈ４８Ｏ３）。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：０７３，０７５，
０８９，０９０，０９１，０９７，１１５（３Ｈ×７，ｓ，７×ＣＨ３），２７９
（１Ｈ，ｍ，Ｈ１８），３２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４８，１０４Ｈｚ，３Ｈ），
５２６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ，１２Ｈ）。综上分析并与文献
［４］对照波谱数据基本一致，确定为齐墩果酸
（ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ）。
化合物Ⅶ 无色针状结晶（石油醚醋酸乙酯），
薄层检识，紫外光下呈蓝紫色荧光。ｍｐ１６７～１７０
℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：１９４［Ｍ］＋（Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４）。１ＨＮＭＲ（４００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３９５（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），６３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１６Ｈｚ，２Ｈ），６９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，８Ｈ），７０６（１Ｈ，ｓ，
５Ｈ），７１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０，１６Ｈｚ，９Ｈ），７７１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６Ｈｚ，３Ｈ）。综上分析并与文献［５］对照波谱数
据基本一致，确定为阿魏酸（ｆｅｒｕｌｉｃ）。
化合物Ⅷ 淡黄色针状结晶（石油醚醋酸乙
酯），三氯化铁反应阳性，薄层检识，紫外光下呈亮蓝
色荧光。ｍｐ２０１～２０３℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ：１９２［Ｍ］＋
（Ｃ１０Ｈ８Ｏ４）。１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：４１４（３Ｈ，ｓ，
ＯＣＨ３），６２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，３Ｈ），６９９（１Ｈ，ｓ，８
Ｈ），７６５（１Ｈ，ｓ，５Ｈ），８１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９６Ｈｚ，４Ｈ）。
综上分析并与文献［６］对照波谱数据基本一致，确定
为东莨菪素（ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ）。
［参考文献］
［１］ 张庆芝 白云花根在各民族医药中的应用 中国民族民间医
药杂志，２０００，（３）：１４５
［２］ 刘静明，巢志茂，王伏华 白云花根的化学成分研究 中药通
报，１９８８，１３（３）：３１
［３］ 时岩鹏，丁李苞 山楂化学成分的研究 中草药，２０００，３１（３）：
１７３
［４］ ＴｏｒｉＫＣａｒｂｏｎ１３ＮＭＲｓｐｅｃｔｒａｏｆｏｌｅａｎ１２ｅｎｅｓＦｕｌｓｉｇｎａｌａｓ
ｓｉｇｎｍｅｎｔｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｑｕａｔｅｍａｒｙｃａｒｂｏｎｓｉｇｎａｌｓａｓｓｉｇｎｅｄｂｙｕｓｅｏｆｉｎｄｉ
ｒｅｃｔ１３Ｃ，１ＨｓｐｉｎｃｏｕｐｌｉｎｇｓＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔ，１９７４，４８：４２２７
［５］ 饶高雄，杨 淇，蔡 锋，等 中药云前胡的化学成分研究 药
学学报，１９９１，２６（１）：３０
［６］ 张卫东，孔德云，李惠庭，等 灯盏花的化学成分研究（Ⅰ）中
国医药工业杂志，１９９８，２９（１１）：４９８
ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｒｏｏｔｓｏｆＨｅｒａｃｌｅｕｍｒａｐｕｌａ
ＬＩＵＹｕａｎｙａｎ，ＬＩＬｉ，ＺＨＡＮＧＣｕｎ，ＸＩＡＯＹｏｎｇｑｉｎｇ
（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｒｏｏｔｓｏｆＨｅｒａｃｌｅｕｍｒａｐｕｌａＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙ
ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｎｓｉｌｉｃａｇｅｌａｎｄＯＤＳ，ａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃｍｅｔｈｏｄｓＲｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｘａｎｔｈｏｔｏｘｏｌ（Ⅰ），８ｇｅｒ
ａｎｙｌｏｘｙｐｓｏｒａｌｅｎ（Ⅱ），（＋）ｍａｒｍｅｓｉｎ（Ⅲ），βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ（Ⅳ），ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ（Ⅴ），ｏｌｅａｎｏｌｉｃａｃｉｄ（Ⅵ），ｆｅｒｕｌｉｃ（Ⅶ），ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ（Ⅷ）ｗｅｒｅ
ｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄＣｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＣｏｍｐｏｕｎｄｓⅣ，Ⅴ，Ⅵ，Ⅶ，Ⅷ ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｈｅｒａｃｌｅｕｍｒａｐｕｌａ；ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑 李 禾］
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第３１卷第８期
２００６年４月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３１，Ｉｓｓｕｅ ８
Ａｐｒｉｌ，２００６