全 文 ：菠萝叶中新的酰胺类成分
王金萍，王宏英，杜力军，丁 怡，邢东明，王 伟
（清华大学 生物科学与技术系，北京 １０００８４）
［摘要］ 目的：研究菠萝叶中的化学成分。方法：采用硅胶，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０及大孔吸附树脂等色谱分离技
术，用波谱学方法确定结构。结果：从菠萝叶８０％乙醇提取物中分离得到１个酰胺类化合物，利用ＮＭＲ，ＩＲ，ＭＳ等
波谱和光谱技术，确定了它的结构为１ＯβＤ葡萄糖Ｎ正二十二碳酰基正十六碳４，１０（Ｅ，Ｅ）二烯鞘胺醇苷。结
论：该化合物为一新化合物。
［关键词］ 菠萝叶；化学成分；神经酰胺；结构鉴定
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００７）０５０４０１０３
［收稿日期］ ２００６０７１３
［通讯作者］ 王伟，Ｔｅｌ：（０１０）６２７９６２７０，Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｗｅｉ６＠
ｍａｉｌ．ｔｓｉｎｇｈｕａ．ｅｄｕ．ｃｎ
根据《中国植物志》记载［１］，凤梨科 Ｂｒｏｍｅｌｉａｃｅ
ａｅ植物有４５属，我国引种栽培２属，其中凤梨属 Ａ
ｎａｎａｓ有３种，我国栽培１种Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ（Ｌｉｎｎ．）
Ｍｅｒ．，即菠萝。《中华本草》记载菠萝叶具有消食
和胃，止泻功能，主治夏日暑泻，消化不良，胃脘胀痛
等［２］。药理方面，本研究室做过系统筛选，确定菠
萝叶提取物具有降血脂活性［３］。化学方面，王伟
等［４］对菠萝叶的化学成分进行了系统的研究，从乙
醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分离得到７个化合
物，主要为酚类成分。本研究通过大孔吸附树脂等
对菠萝叶的８０％乙醇提取物进行分离，得到１个新
化合物：１ＯβＤ葡萄糖Ｎ正二十二碳酰基正十六
碳４，１０（Ｅ，Ｅ）二烯鞘胺醇苷。
１ 仪器和材料
ＢｒｕｋｅｒＡＭ５００型核磁共振仪，ＴＭＳ为内标物；
ＡＰＥＸＩ型傅立叶变换离子回旋高速质谱仪（ＨＲＳＩ
－ＭＳ）；Ｘ４数字显示显微熔点测定仪（未校正）；ＴＵ
－１８００ＰＣ型紫外测定仪；ＷＺＺ－２Ａ型旋光仪；柱色
谱用硅胶（６０～８０目，２００～３００目）和薄层色谱用
硅胶ＧＦ２５４均为青岛海洋化工厂产品；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ
－２０为Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品进口分装；大孔吸附树
脂ＨＰＤ１００（河北沧州保恩化工有限公司）。
本实验样品于２００３年１０月购自海南博鳌，原
植物经本系王伟博士鉴定为Ａ．ｃｏｍｏｓｕｓ的叶。凭证
标本保存于清华大学生物系药物药理标本室。
２ 提取分离
取干燥的菠萝叶５ｋｇ，８０％乙醇回流提取２次，
每次２ｈ，减压浓缩至无醇，然后用水稀释，离心。将
上清通过预先用水平衡好的大孔吸附树脂，先用水
洗，弃去，然后用８０％乙醇解析。将解析液减压浓
缩蒸干，取２０ｇ溶于适量乙醇，６０～８０目柱色谱硅
胶拌样。样品过柱色谱硅胶柱（２００～３００目），氯
仿甲醇梯度洗脱。其中氯仿甲醇（９０∶１０）洗脱所
收集样品合并，再通过凝胶柱色谱（ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－
２０），甲醇洗脱，分离纯化得到化合物１（约２０ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物 １ 灰白色无定型粉末（甲醇），ｍｐ
２１６～２１８℃，［α］２５Ｄ ＝＋７５６（ｃ０１５，ＭｅＯＨ）。ＨＲ
ＦＡＢＭＳ分子离子峰 ｍ／ｚ：７９２５９５５［Ｍ＋Ｎａ］＋，碎
片峰ｍ／ｚ：６１７６３０６［Ｍ＋Ｈ－Ｃ１１Ｈ２１］
＋，５９０５４８３
［Ｍ－Ｃ６Ｈ１１Ｏ６］
＋，给出分子式 Ｃ４４Ｈ８３Ｏ９ＮＮａ。ＩＲ
（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３２２０，１６２０，１５４０处为神经鞘酰胺的
典型吸收峰，１ＨＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００ＭＨｚ）δ∶８３８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０８Ｈｚ，ＮＨ）和１３ＣＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，５００
ＭＨｚ）δ∶１７５６羰基碳信号表明分子中存在酰胺片
段ＣＯＮＨ。ＤＥＰＴ谱δ∶７０２，７２３，７２５表明分子
中存在１个连氧的ＣＨ２和２个连氧的ＣＨ，这些都是
神经鞘胺醇的典型的结构特征。ＤＥＰＴ谱 δ：１３２２
和１３２０，１３０６和 １２９４碳信号，表明分子中有 ２
对二取代碳碳双键，１ＨＮＭＲ谱显示２对烯质子 δ
６０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５０Ｈｚ）和 δ５９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５０
Ｈｚ），δ５４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１５０Ｈｚ）和δ５４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
１５０Ｈｚ），氢的偶合常数较大，表明双键为 Ｅ构型。
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第３２卷第５期
２００７年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００７
１ＨＮＭＲ谱有甲基信号 δ０８７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝８４Ｈｚ）和
强ＣＨ２信号 δ１２７～１３０，结合
１３ＣＮＭＲ谱的１个
高场信号δ１４３和长链碳信号δ３００～２９９，表明
分子中存在着２条长而没分支的碳链。１ＨＮＭＲ谱
还显示了葡萄糖的端基质子信号δ４９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７５Ｈｚ），１３ＣＮＭＲ谱给出一个葡萄糖残基的信号 δ
１０５７，７５１，７８４，７１５，７８４，６２６，可以判断葡萄
糖为β构型。
从该化合物的二维碳氢远程相关图谱可以看
出：酰胺基（ＮＨ）上的 δ８３８质子信号与碳信号 δ
５４６（Ｃ２）和δ１７５６（ＣＯ）相关，而 δ４８０质子信
号（Ｈ２）又与 δ１３２２（Ｃ４）相关，δ４０５质子信号
（Ｈ１）与 δ５４６（Ｃ２）和７２５（Ｃ３）相关。另外从
该化合物的１Ｈ１ＨＣＯＳＹ图谱中也可以看出：δ３９１
质子信号（Ｈ１ｂ）与 δ４８０质子信号（Ｈ２）相关，δ
４８０质子信号（Ｈ２）与 δ４５３质子信号（Ｈ３）相
关，而确定１～４位的连接方式。ＨＭＢＣ谱中δ４５３
的质子信号（Ｈ２′）与 δ１７５６（ＣＯ）相关（见图１），
也进一步证实了神经鞘胺醇结构。由于一对烯氢质
子δ６０３（Ｈ４）和５９９（Ｈ５）与 δ７２５（Ｃ３）和 δ
３２９（Ｃ６）相关，而另外一对烯氢质子 δ５４９（Ｈ
１０，１１）与δ２７６（Ｃ８，１３）相关，两对质子之间没有
相关关系，说明２个双键之间至少相隔３个碳［５］。
从化合物的１Ｈ１ＨＣＯＳＹ图谱中看到：δ５９９质子
信号（Ｈ５）与 δ２１９质子信号（Ｈ６）相关，δ２１９
质子信号（Ｈ６）与 δ２１２质子信号（Ｈ７），δ２１２
质子信号（Ｈ７）与 δ２０９质子信号（Ｈ８），δ２０９
质子信号（Ｈ８）与 δ２０６质子信号（Ｈ９）分别相
关，δ２０６质子信号（Ｈ９）又与 δ５４９质子信号
（Ｈ１０）相关，说明 Ｃ５和 Ｃ１０之间相隔４个碳，从
而确定２个双键的位置。甲基质子信号 δ０８７及
烯氢质子 δ５４９（Ｈ１１）与 δ２７６（Ｃ１３），２８９（Ｃ
１４）及２２９（Ｃ１５）等一系列相关（见图１），结合化
合物的１Ｈ１ＨＣＯＳＹ图谱中：δ０９０质子信号（Ｈ
１６）与δ１２７质子信号（Ｈ１４，１５）相关，δ１２７质子
信号（Ｈ１４，１５）与 δ２０９质子信号（Ｈ１３），δ２０９
质子信号（Ｈ１３）与δ２０６质子信号（Ｈ１２），δ２０６
质子信号（Ｈ１２）与δ５４９质子信号（Ｈ１１）分别相
关，从而证明了１０～１６位的连接方式。质谱碎片峰
ｍ／ｚ：６１７［Ｍ＋Ｈ－１５３］＋，表明Ｃ６～Ｃ１６链的分子
量为１５３，从而确定该链的结构为（ＣＨ２）４（ＣＨ）２
（ＣＨ２）４ＣＨ３。根据总分子质量７６９，那么含酰基侧
链Ｃ３′～Ｃ２２′的分子质量即为２８１，据此确定结构
为（ＣＨ２）１９ＣＨ３，同时和类似化合物文献［６，７］对
照，证明了结果的正确性。
图１ 化合物１的结构和ＨＭＢＣ相关
从ＨＭＢＣ谱中可以观察到葡萄糖的端基质子
信号δ４９２与Ｃ１有相关关系，因此可以确定葡萄
糖基连接在酰胺的１位。
综上分析，并与文献［６］报道的化合物 １Ｏβ
Ｄｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ，８Ｅ）２［（２ｈｙｄｒｏｘｙｉｃｏ
ｓａｎｏｙｌ）ａｍｉｄｏ］４，８ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｅ１，３ｄｉｏｌ光谱数据
进行对照，化合物１的１，２，３，４和２＇的ＮＭＲ化学位
移值和偶合常数与对照化合物的数据一致，因此确
定，化合物１为１ＯβＤ葡萄糖Ｎ正二十二碳酰基
正十六碳４，１０（Ｅ，Ｅ）二烯鞘胺醇苷，是一新化合
物。根据１Ｈ，１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，ＨＭＱＣ及 ＨＭＢＣ谱，
确定取代基位置，归属各碳氢信号，ＤＥＰＴ，１Ｈ和１３Ｃ
ＮＭＲ谱数据见表１。
表１ 化合物１的ＤＥＰＴ，１Ｈ和１３ＣＮＭＲ数据
（ｐｙｄ６，５００ＭＨｚ）
Ｎｏ． ＤＥＰＴ １Ｈ（δ） １３Ｃ（δ）
１ａ ＣＨ２ ４０５（ｄｄ，Ｊ＝１０１，５８Ｈｚ） ７０２
１ｂ ＣＨ２ ３９１（ｄｄ，Ｊ＝１０１，３７Ｈｚ） ７０２
２ ＣＨ ４８０（ｍ） ５４６
３ ＣＨ ４５３（ｔｄ，Ｊ＝７５，１９Ｈｚ） ７２５
４ ＣＨ ６０３（ｄｄ，Ｊ＝１５１，７５Ｈｚ） １３２２
５ ＣＨ ５９９（ｍ） １３２０
６ ＣＨ２ ２１９（ｍ） ３２９
７ ＣＨ２ ２１２（ｍ） ３００
８ ＣＨ２ ２０９（ｍ） ２７６
９ ＣＨ２ ２０６（ｍ） ３２１
１０，１１ ＣＨ ５４９（ｔ，Ｊ＝１５０Ｈｚ） １２９４，１３０６
１２ ＣＨ２ ２０６（ｍ） ３２１
１３ ＣＨ２ ２０９（ｍ） ２７６
１４ ＣＨ２ １２７～１３０（ｍ） ２５９
１５ ＣＨ２ １２７～１３０（ｍ） ２２９
１６ ＣＨ３ ０９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ） １４５
１′ Ｃ １７７１
２′ ＣＨ ４３８（ｄｄ，Ｊ＝８０，４２Ｈｚ） ７３１
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第３２卷第５期
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中 国 中 药 杂 志
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续表１
Ｎｏ． ＤＥＰＴ １Ｈ（δ） １３Ｃ（δ）
３′ａ ＣＨ２ １７２（ｍ） ３５６
３′ｂ ＣＨ２ １３７（ｍ） ３５６
４′ ＣＨ２ １３５（ｍ） ２９６
５′～１９′ ＣＨ２ １２７～１３０（ｍ） ２９９～３００
２０′ ＣＨ２ １２７～１３０（ｍ） ２４５
２１′ ＣＨ２ １２７～１３０（ｍ） ２２９
２２′ ＣＨ３ ０９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ） １４５
１″ ＣＨ ４９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ） １０５７
２″ ＣＨ ３１９（ｄｄ，Ｊ＝９０，８０Ｈｚ） ７５１
３″ ＣＨ ３３５（ｔ，Ｊ＝９０Ｈｚ） ７８４
４″ ＣＨ ３２８（ｍ） ７１５
５″ ＣＨ ３２７（ｍ） ７８４
６″ａ ＣＨ２ ３８６（ｄｄ，Ｊ＝１２０，２８Ｈｚ） ６２６
６″ｂ ＣＨ２ ３６７（ｄｄ，Ｊ＝１２０，５８Ｈｚ） ６２６
［参考文献］
［１］ 中国科学院．中国植物志［Ｍ］．第１３卷．第３分册．北京：科学
出版社，１９９１：６４．
［２］ 国家中医药管理局．中华本草［Ｍ］．第８卷．上海：上海科技出
版社，１９９９：７３５７．
［３］ ＸｉｅＷＤ，ＸｉｎｇＤＭ，ＳｕｎＨ，ｅｔａｌ．ＴｈｅｅｆｅｃｔｏｆＡｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ
Ｌ．ｌｅａｖｅｓｏｎｄｉａｂｅｔｉｃｄｙｓｌｉｐｉｄｅｍｉｃｒａｔｓｉｎｄｕｃｅｄｂｙａｌｏｘａｎａｎｄａ
ｈｉｇｈｆａｔ／ｈｉｇｈｃｈｏｌｅｓｔｅｒｏｌｄｉｅｔ［Ｊ］．ＡｍＪＣｈｉｎＭｅｄ，２００５，３３（１）：
９５．
［４］ 王 伟，丁 怡，杜力军，等．菠萝叶酚类成分研究［Ｊ］．中国中
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［５］ 梁利岩，邓松之，吴厚铭．南海豆荚软珊瑚化学成分的研究
（Ⅰ）［Ｊ］．中国海洋药物，２０００，３（７５）：５．
［６］ ＪｅｅＨ，ＣｈｏｎｇＯｃｋＬｅｅ，ＹｏｕｎｇＣｈｏｏｎｇＫｉｍ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗｂｉｏａｃｔｉｖｅ
ｃｅｒｅｂｒｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＡｒｉｓａｅｍａａｍｕｒｅｎｓｅ［Ｊ］．ＪＮａｔＰｒｏｄ，１９９６，
（５９）：３１９．
［７］ 任玉琳，杨峻山，陈建民．雪莲鞘胺醇的结构鉴定［Ｊ］．中国药
学杂志，２００２，６（２３）：４１３．
Ｎｅｗｃｅｒｅｂｒｏｓｉｄｅｆｒｏｍｌｅａｖｅｓｏｆｐｉｎｅａｐｐｌｅ
ＷＡＮＧＪｉｎｐｉｎｇ，ＷＡＮＧＨｏｎｇｙｉｎｇ，ＤＵＬｉｊｕｎ，ＤＩＮＧＹｉ，ＸＩＮＧＤｏｎｇｍｉｎｇ，ＷＡＮＧＷｅｉ
（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓａｎｄＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＴｓｉｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８４，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆｐｉｎｅａｐｐｌｅ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅ
ｕｓｅｄｔｏｉｓｏｌａｔｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｆｒｏｍｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆｐｉｎｅａｐｐｌｅａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌｍｅｔｈｏｄｓｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｔｈｅｉｓｏｌａｔｅｄｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗａｓｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆｐｉｎｅａｐｐｌｅ．Ｉｔｗａｓｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ１ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ，
１１Ｅ）２［（２（Ｒ）ｈｙｄｒｏｘｙｄｏｃｏｓａｎｏｙｌ）ａｍｉｄｏ］４，１１ｈｅｘａｄｅｃａｎｅｄｉｅｎｅ１，３ｄｉｏｌ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ１ｗａｓａｎｅｗｃｏｍｐｏｕｎｄ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ ｐｉｎｅａｐｐｌｅ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｃｅｒｅｂｒｏｓｉｄｅ ［责任编辑 戴 畅］
三春水柏枝化学成分的研究Ⅰ
李 帅，陈若芸，于德泉
（中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所，北京 １０００５０）
［摘要］ 目的：研究三春水柏枝的化学成分。方法：用硅胶柱色谱法分离，用理化性质及波谱方法鉴定结构。
结果：从石油醚部位分离鉴定了４个化合物：３羰基１４ｔａｒａｘｅｒｅｎ２８醛（１），３羰基１４ｔａｒａｘｅｒｅｎ２８醇（２），表无羁萜
醇（３），４甲基豆甾７烯３醇（４）；从醋酸乙酯部位分离鉴定了３个化合物：ｍｏｒｅｌｏｆｌａｖｏｎｅ（５），３，５二羟基４甲氧
基苯甲酸甲酯（６），３羟基４甲氧基反式桂皮酸（７）。结论：以上均为首次从该属植物中分离得到。
［关键词］ 水柏枝；化学成分；三萜；甾醇；酚酸
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００７）０５０４０３０４
［收稿日期］ ２００６０６１９
［通讯作者］ 于德泉，Ｔｅｌ：（０１０）６３１６５２２４，Ｅｍａｉｌ：ｄｑｙｕ＠
ｉｍｍ．ａｃ．ｃｎ
三春水柏枝Ｍｙｒｉｃａｒｉａｐａｎｉｃｕｌａｔａ是柽柳科Ｔａｍ
ａｒｉｃａｃｅａｅ水柏枝属植物。水柏枝为常用藏药，其来
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第３２卷第５期
２００７年３月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３２，Ｉｓｓｕｅ ５
Ｍａｒｃｈ，２００７