全 文 ：菠萝叶酚类成分研究
王 伟 o丁 怡 o邢东明 o王金萍 o杜力军 3
k清华大学 生物科学与技术系 o北京 tsss{wl
≈摘要 目的 }研究菠萝叶中的化学成分 ∀方法 }采用硅胶 !≥ ³¨«¤§¨¬ p us及 ⁄≥柱色谱分离 o用波谱学方
法确定结构 ∀结果 }从乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分得 z个化合物 o其结构鉴定为菠萝酰酯k1l ot2 Ο2咖啡酰单
甘油酯k2l ot2 Ο2对羟基肉桂酰单甘油酯k3l o咖啡酸k4l o对羟基肉桂酸k5l oΒ2谷甾醇k6l oΒ2谷甾醇2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖
苷k7l ∀结论 }化合物 1 为新化合物 o其余化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 菠萝叶 ~化学成分 ~菠萝酰酯
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltx2tuwu2sv
≈收稿日期 ussx2tt2sx
≈通讯作者 3 杜力军 oר¯ }kstslyuz|yuzs o∞2°¤¬¯ }¯¬∏±§∏
°¤¬¯q·¶¬±ª«∏¤q¨§∏q¦±
根据5中国植物志6记载≈t o凤梨科
µ²°¨ ¬¯¤¦¨¤¨
植物有 wx 属 o我国引种栽培 u 属 o其中凤梨属
Ανανασ有 v种 o我国栽培 t种 Ανανασχοµοσυσk¬±±1l
µ¨µ1 o即菠萝 ∀ 5中华本草6记载菠萝叶具有消食合
胃 o止泻功能 o主治夏日暑泻 o消化不良 o胃脘胀痛
等≈u ∀药理方面 o本研究室做过系统筛选 o确定菠萝
叶提取物具有降血酯活性≈v ∀化学方面 פ®¤·¤从变
种菠萝 Α1 χοµοσυσ √¤µ1 χαψεννε 茎中分离鉴定了 u
个酚酸类化合物≈w 和 t个环菠萝蜜烷型三萜≈x ∀作
者对其化学成分进行了系统的研究 o从乙醇提取物
的醋酸乙酯萃取部分分离得到 z个化合物 o主要为
酚类成分及其所形成的酯类等 ∀
1 仪器和材料
µ∏®¨µ xss型核磁共振仪 o×≥为内标物 ~
°∞÷型傅立叶变换离子回旋高速质谱仪k ≥p
≥l ~÷ p w 数显显微熔点测定仪k未校正l ~× p
t{ss°≤型紫外测定仪 ~• p u型旋光仪 ~≥≤
pxss≤ 型圆二色谱仪 ~硅胶ktss ∗ uss ouss ∗ vss
目l和薄层色谱硅胶 ƒuxwk青岛海洋化工厂l ~
≥¨ ³«¤§¨¬ p usk°«¤µ°¤¦¬¤l ~⁄≥反相硅胶k金欧亚
科技发展有限公司l ∀
样品于 ussv年 ts月购自海南博鳌 o原植物经
王伟博士鉴定为 Α1 χοµοσυσ的叶 ∀凭证标本保存于
清华大学生物系药物药理标本室 ∀
2 提取与分离
菠萝的干燥叶k{ ®ªl o|x h乙醇回流提取 u次 o
提取液合并 o减压浓缩 o用水混悬 o依次用石油醚 !醋
酸乙酯 !正丁醇萃取 o得到相应萃取物 ∀醋酸乙酯萃
取物kvs ªl经硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇ktssΒs ∗ xsΒ
xsl梯度洗脱 o共收集 us流分 o每流分约 t sss °∀
ƒµ1v ∗ x经硅胶柱色谱洗脱k氯仿2甲醇 |yΒwl得到化
合物 6kts °ªl ∀ ƒµ1y ∗ {经硅胶柱色谱洗脱k氯仿2
甲醇 |uΒ{l得到化合物 5ktt °ªl ∀ ƒµ1| ∗ tu经硅胶
柱色谱洗脱k氯仿2甲醇 |sΒtsl得到化合物 1 ∗ 4 的
粗品 o用 ≥¨ ³«¤§¨¬ p us柱色谱洗脱k甲醇2水 |Βtl
进行纯化 o分别得到化合物 1kvs °ªl o2k| °ªl o3ktu
°ªl和 4ktx °ªl ∀化合物 7的粗品用 ⁄≥柱色谱洗
脱k甲醇2水 tΒul进行纯化 o得到化合物 7kus °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 1 灰白色无定型粉末 o°³ uty ∗ ut{
ε ∀ ∂k ¨l±° }vuy ouuw out| o峰形和峰位与咖啡
酸化合物类似 ~ k
µl¦°pt }t y{v o显示有羰基k≤
l存在 ~t2 ∆}z1tyku o§oϑ u1s ½l oy1{y
ku o§oϑ {1s ½l oz1swku o§§oϑ u1s o{1s ½l o
显示 u组芳香环的
÷ 偶合质子信号 ~反式烯键质
子信号 ∆z1ysku o§o ϑ ty ½l oy1vtku o§o ϑ
ty ½l o说明了该化合物有咖啡酰基存在 ~高场位置
有与氧相连的质子信号 ∆ w1uykw o°l和 w1tzkt o
°l ∀tv≤2 谱中显示 ∆yx1t和 yz1x的与氧相连的
特征碳信号 o ±≤ 谱显示这 u个碳分别与 ∆ w1uy
和 w1tz的质子相连 o⁄∞°× 谱中 ∆ yx1t信号显示为
亚甲基 ∀根据生源关系和类似化合物≈y 对照确定该
化合物为咖啡酸甘油酯类衍生物 ∀
从
≤谱可以明显看出咖啡酰基和甘油基的
#uwut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussy
连接方式 o其中 ∆w1tz质子信号k2ul与 ∆yx1tk≤2t
和 ≤2vl相关 o∆w1uy质子信号k2tl与 ∆yx1tk≤2vl o
yz1xk≤2ul和 tyy1wk咖啡酸羰基l这 v个碳相关 o表
明 u个咖啡酸的羧基和甘油的 t ov位羟基脱水成
酯 o而且左右为对称结构 ∀高分辨负离子质谱中 o该
化合物的分子离子峰为 wtx1tsv w≈ p t p o计算值
为 wtx1tsv w o给出分子式 ≤utus| o进一步证明以上
推断的结构正确 ∀根据t 2 otv ≤2 o ±≤ o
⁄∞°×及
≤谱 o并与类似化合物对照 o确定取代
基位置 o归属各碳氢信号k见表 tl ∀
表 t 化合物 1 的 ⁄∞°× ot2 和tv≤2 数据
k u¨≤2 δyl
²1 ⁄∞°× tk∆l tv≤k∆l
t ≤u w1uyku o°l yx1t
u ≤ w1tzkt o°l yz1x
v ≤u w1uyku o°l yx1t
≤ tyy1w
Α, Αχ ≤ y1vtkt o§oty ½l ttw1w
Β , Βχ ≤ z1yskt o§oty ½l twx1t
tχ otδ ≤ tuy1z
uχ ouδ ≤ z1tykt o§ou1s ½l ttw1x
vχ ovδ ≤ twx1w
wχ owδ ≤ twz1|
xχ oxδ ≤ y1{ykt o§o{1s ½l ttx1|
yχ oyδ ≤ z1swkt o§§ou1s o{1s ½l tut1z
该化合物甲醇溶液的旋光值为 s o圆二色谱不
显示 ≤²·²±效应 o因此该化合物无立体构型 ∀故确
定该化合物为 t ov二氧咖啡酰甘油酯 o即 t ov2 Ο2§¬2
¦¤©©¨²¼¯ ª¯¼¦¨µ¬§¨¶o该化和物为一新化合物 o命名为菠
萝酰酯k¤±¤±¤¶¤·¨l o结构如图 t所示 ∀
图 t 化合物 1 的结构和
≤相关
化合物 2 白色无定型粉末 o°³ txz ε o∂
k ¨l ±° }vuz ouvv ouut ∀t 2 k⁄≥2 δy oxss
½l∆}z1w|kt o§oϑ ty1s ½oτρανσ ¤¯®¨ ±¨ ³µ²·²±o
2Αl oz1swkt o§oϑ u1s ½o¤µ²°¤·¬¦³µ²·²±o2uχl o
z1sskt o§§oϑ u1s o{1s ½o¤µ²°¤·¬¦³µ²·²±o2yχl o
y1zykt o§oϑ {1s ½o¤µ²°¤·¬¦³µ²·²±o2xχl oy1uz
kt o§oϑ ty1s ½oτρανσ ¤¯®¨ ±¨ ³µ²·²±o2Βl ow1tx
kt o§§oϑ w1x ott1x ½oª¯¼¦¨µ²¯ 2tΑl ow1stkt o
§§oϑ z1x ott1s ½oª¯¼¦¨µ²¯ 2tΒl ov1zskt o° oª¯¼¦2
µ¨²¯ 2ul ov1v|ku o° oª¯¼¦¨µ²¯ 2vl ~tv≤2 k⁄≥2
δy otux ½l∆}tyy1xk l otw{1vk≤2wχl otwx1x
k≤2vχl otwx1sk≤2Βl otux1wk≤2tχl otut1uk≤2yχl ottx1z
k≤2xχl ottw1zk≤2uχl ottv1|k≤2Αl oy|1vk≤2ul oyx1x
k≤2tl oyu1yk≤2vl ∀以上数据与文献≈w 报道的 t2 Ο2
咖啡酰单甘油酯数据一致 ∀
化合物 3 白色无定型粉末 o°³ ttu ε o∂
k ¨l±° }vts ouux ∀t 2 k⁄≥2 δy oxss ½l∆}
ts1sukt o¥µ¶ol oz1xxkt o§oϑ ty1s ½oτρανσ
¤¯®¨ ±¨ ³µ²·²±o2Αl oz1xwku o§oϑ {1x ½o¤µ²°¤·¬¦
³µ²·²±o2uχ oyχl oy1z|ku o§oϑ {1x ½o¤µ²°¤·¬¦³µ²2
·²±o2vχ oxχl oy1v|kt o§oϑ ty1s ½oτρανσ ¤¯®¨ ±¨
³µ²·²±o2tΒl ow1txkt o§§oϑ w1x ott1x ½oª¯¼¦¨µ²°
2tΑl ow1sukt o§§oϑ z1x ott1s ½oª¯¼¦¨µ²¯ 2tΒl o
v1zskt o° oª¯¼¦¨µ²¯ 2ul ov1v{ku o° oª¯¼¦¨µ²¯ 2
vl ~tv≤2 k⁄≥2 δy otux ½l∆}tyy1yk l o
tx|1zk≤2wχl otww1yk≤2Βl otvs1uk≤2uχ oyχl otux1sk≤2
tχl ottx1zk≤2vχ oxχl ottw1tk≤2Αl oy|1vk≤2ul oyx1xk≤2
tl oyu1yk≤2vl ∀以上数据与文献≈w 报道的 t2 Ο2对
羟基肉桂酰单甘油酯数据一致 ∀
化合物 4 白色无定型粉末 o°³ ut{ ε o∂
k ¨l±° }vuw ouuv ∀t 2 和tv ≤2 数据与文
献≈z 数据一致 o确定为咖啡酸 ∀
化合物 5 白色针晶 o°³ usy ε o∂ k ¨l
±° }vts ouux ∀t 2 和tv ≤2 数据与文献≈{ 数
据一致 o确定为对羟基肉桂酸 ∀
化合物 6 白色针晶 o°³tvy ∗ tv{ ε ot 2
k≤⁄≤¯ v oxss ½l∆}x1vxkt o¥µ¶o2yl ov1xukt o° o
2vl ot1svky o¶o≤v ≅ ul os1{x os1{u os1z{ os1zs
k ¤¨¦«v o≤v ≅ wl ∀t 2 和tv≤2 数据与文献
≈| 数据一致 o确定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 7 白色无定型粉末 o°³ uzs ε ot 2
k°¼µ¬§¬±¨ 2 δx oxss ½l∆}x1vvkt o¥µ¶o2yl o
x1svkt o§oϑ {1s ½o2tχl ov1xukt o° o2vl o
t1svky o¶o≤v ≅ ul os1{x os1{u os1z{ os1y|k ¤¨¦«v o
≤v ≅ wl ∀t2 和tv≤2 数据与文献≈| 数据一
致 o确定为 Β2谷甾醇2v2 Ο2Β2∆2葡萄糖苷 ∀
≈参考文献
≈t 中国科学院中国植物志编辑委员会 1 中国植物志 1 第 tv卷 1
第 v分册 1 北京 }科学出版社 ot||t }yw1
≈u 国家中医药管理局中华本草编委会 1 中华本草 1 第 {卷 1 上
海 }科学技术出版社 ot||| }zvxz1
≈v ÷¬¨ • ⁄o÷¬±ª⁄ o≥∏± o ·¨¤¯1 ׫¨ ©¨©¨¦·²© Ανανασχοµοσυσ1
¯¨ ¤√¨ ¶²± §¬¤¥¨·¬¦2§¼¶¯¬³¬§¨ °¬¦µ¤·¶¬±§∏¦¨§¥¼ ¤¯ ²¯¬¤± ¤±§¤«¬ª«2©¤·r
«¬ª«2¦«²¯ ¶¨·¨µ²¯ §¬¨·1 ° ≤«¬± §¨oussx ovvktl }|x1
#vwut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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∏ª∏¶·oussy
≈w פ®¤·¤ 1 ¶²¯¤·¬²±²©ª¯¼¦¨µ¼¯ ¶¨·¨µ¶²©¦¤©©¨¬¦¤±§ π2¦²∏°¤µ¬¦¤¦¬§¶
©µ²° Πινεαππλε στεµσ1 ¯²¼§¬¤ot|zy ov|kyl }ws|1
≈x פ®¤·¤ o≥¦«¨ ∏¨µ° 1 ±¤±¤¶¬¦¤¦¬§o¤±¨ º·µ¬«¼§µ²¬¼·¨µ³¨ ±¨ ¦¤µ2
¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§©µ²° Πινεαππλε στεµσ1 × ·¨µ¤«¨ §µ²±ot|zy ovu }tszz1
≈y ¬µ²®² ≥ o ≠∏·¤®¤≥ o ≠²¶«¬«¬µ² 1 ¨ º ³«¨ ±²¯¬¦ª¯¼¦¨µ²¯ ª¯∏¦²¶¬§¨¶o
µ¨ª¤¯²¶¬§¨ ⁄o∞ ¤±§ƒ ©µ²° ·«¨ ¥∏¯¥¶²© Λιλιυµ σπεχιεσ1 ≥«²¼¤®∏ª¤®∏
½¶¶«¬ot|{| owvktl }yw1
≈z 王国艳 o林平川 o王峥涛 o等 1 紫菀酚类化学成分的研究 1 中国
中药杂志 oussv ou{ktsl }|wy1
≈{ 张雷红 o殷志琦 o叶文才 o等 1 海金沙草化学成分的研究 1 中国
中药杂志 oussx ovskt|l }txuu1
≈| ²¬°¤ o≥¤·² o ¤·²±¤ 1 ≥·¨µ²¯ ª¯∏¦²¶¬§¨¶©µ²° Πρυνελλα ϖυλ2
γαρισ1 °«¼·²¦«¨ °¶¬·µ¼ot||s ou|kzl }uvxt1
Στυδιεσ ον πηενολιχ χονστιτυεντσφροµ λεαϖεσ οφ πινεαππλε ( Ανανασ χοµοσυσ)
• • ¬¨o⁄ ≠¬o ÷ ⁄²±ª2°¬±ªo • ¬±2³¬±ªo⁄ ¬2∏±
( ∆επαρτµεντ οφ Βιολογιχαλ Σχιενχεσ ανδ Βιοτεχηνολογψ, Τσινγηυα Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tsss{w , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ³«¨ ±²¯¬¦¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ ¯¨ ¤√ ¶¨²©³¬±¨ ¤³³¯ 1¨ Μετηοδ : ≤«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²
¬¶²¯¤·¨ ¦²°³²∏±§¶©µ²°·«¨ ¯¨ ¤√ ¶¨²©³¬±¨ ¤³³¯¨¤±§¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬§¨±·¬©¼·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶²©·«¨ ¬¶²¯¤·¨§¦²°³²∏±§¶1 Ρε2
συλτ : z ¦²°³²∏±§¶o¤±¤±¤¶¤·¨ k1l ot2 Ο2¦¤©©¨ ²¼¯ ª¯¼¦¨µ²¯ k2l ot2 Ο2π2¦²∏°¤µ²¼¯ ª¯¼¦¨µ²¯ k3l o¦¤©©¨¬¦¤¦¬§k4l o π2¦²∏°¤µ¬¦¤¦¬§k5l o Β2
¶¬·²¶·¨µ²¯ k6l ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ²¯ k7l oº µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¨ ¯¨ ¤√ ¶¨²©³¬±¨ ¤³³¯ 1¨ Χονχλυσιον : t º¤¶¤±¨ º ¦²°³²∏±§o¤±§²·«¨µ¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §
©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] ³¬±¨ ¤³³¯¨~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶~¤±¤±¤¶¤·¨ ≈责任编辑 李 禾
怀牛膝根成分的分离与鉴定
贾淑萍t ou o俞智勇t o郝志芳t o李建新t 3
kt1 南京大学 化学化工学院 o江苏 南京 utss|v ~u1 渤海大学 化学化工学院 o辽宁 锦州 tutsssl
≈摘要 目的 }研究怀牛膝 Αχηψραντηεσ βιδεντατα根的三萜类化学成分 ∀方法 }利用凝胶 !正相和反相硅胶色谱
反复进行分离和纯化 o通过理化 !质谱和核磁共振波谱等技术鉴定化合物结构 ∀结果 }从怀牛膝根的水溶部分中分
离得到 z个化合物 o分别鉴定为牛膝皂苷 k¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ o1l !牛膝皂苷 ∞k¤¦«¼µ¤±·«²¶¬§¨ ∞o2l !木鳖子皂苷 ¥k°²2
°²µ§¬±¥o3l !竹节参苷 ∂¤k¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂¤o4l !竹节参苷 ∂¤甲酯k¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂¤ ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µo5l !竹节参
苷 ∂k¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂ o6l !竹节参苷 ∂ 甲酯k¦«¬®∏¶¨·¶∏¶¤³²±¬± ∂ ° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µo7l ∀结论 }化合物 1 和 2 为首次从该植
物根中分离得到的天然化合物 ∀
≈关键词 怀牛膝 ~三萜 ~皂苷 ~牛膝皂苷 ~牛膝皂苷 ∞~色谱法
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussyltx2tuww2sw
≈收稿日期 ussx2s|2uw
≈基金项目 教育部归国留学人员基金
≈通讯作者 3李建新 oר¯ }ksuxl{vy{ywt| o∞2°¤¬¯ }¯¬¬±∏ ±∏q
§¨∏q¦±
怀牛膝为苋科植物牛膝 Αχηψραντηεσ βιδεντατα
¯ 1 的干燥根 o主产于河南省 ∀具有补肝肾 !强筋
骨 !活血通络的功能 o主治腰膝酸痛 !下肢萎软 ∀药
理研究表明 }怀牛膝具有保肝降酶 !镇痛 !抗炎 !利
胆 !增强免疫功能 !抗衰老作用≈t ∀怀牛膝的主要成
分之一为三萜皂苷 o苷元属于齐墩果酸类五环三
萜≈u2x ∀作者已经报道了怀牛膝具有抗骨质疏松活
性 o发现甲醇提取物的正丁醇可溶性部分的活性最
强 o并从正丁醇可溶性部分中分离得到 y 个化合
物≈y oz ∀为了对怀牛膝进行深入的研究 o本研究对
怀牛膝的水可溶性部分的化学成分进行了研究分
析 o从中分离得到 z个化合物 o其中化合物 1 和 2 为
首次从该植物根中分离得到的天然化合物k结构见
图 tl ∀
#wwut#
第 vt卷第 tx期
ussy年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt o¶¶∏¨ tx
∏ª∏¶·oussy