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虎杖化学成分研究(Ⅰ)



全 文 :≈u  石 钺 o石任兵 o陆蕴如 o等 q银翘散抗流感病毒有效部位群中
黄酮类成分研究 q中国中药杂志 ousst ouykxl }vus q
≈v  王海燕 o杨峻山 q牛蒡子化学成分研究 q药学学报 ot||v ou{
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≈|  梁 鸿 o张如意 q圆果甘草化学成分的研究 q北京医科大学学
报 ot||u ouwkxl }v|| q
≈ts  吴立军 o李 铣 o王素贤 o等 qtv≤ ‘ • 在黄酮类化合物结构研
究上的应用 q沈阳药学院学报 ot||t o{kvl }ut| q
≈tt  于德泉 o杨峻山 q分析化学手册 q第二版 q第七分册 q核磁共振
波谱分析 q北京 }化学工业出版社 ousss q{ux q
≈tu  王宝 q中成药质量标准与标准物质研究 q北京 }中国医药科
技出版社 ot||w qxv{ q
≈tv  彭 勇 o梁少伟 o李文魁 o等 q国外抗流感病毒研究近况 q国外
医学#植物药分册 ot||| otwktl }z q
Ισολατιον ανδ Ελυχιδατιον οφ Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ º¬·«¤±·¬√¬µ¤¯ ¤¦·¬²± ©µ²° ≠¬± ¬´¤²¶¤± ²± ¬±©¯∏¨ ±½¤ √¬µ∏¶q Μετηοδ :
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·µ¤¯ ° ·¨«²§¶q Ρεσυλτ : ∞¯ √¨ ±¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶¤µ¦·¬¬±o³«¬¯¯¼µ¬±o©²µ¶¼·«¬¤¶¬§¨ o¯¬´∏¬µ¬·¬ª¨ ±¬± o¯¬´∏¬µ2
¬·¬±oª¨ ±¬¶·¨¬± o©²µ°²±²±¨ ·¬± o§¤¬§½¨ ¬± oª¯¼¦¬·µ¬±ov ovχ ow2·µ¬2²° ·¨«¯¨¯ ¤¯ª¬¦¤¦¬§¤±§¦«¯²µ²ª¨ ±¬¦¤¦¬§q ≤²±¦¯∏¶¬²± } Š ±¨¬¶·¨¬± o§¤¬§½¨ ¬± o
ª¯¼¦¬·µ¬± ¤±§v ovχ ow2·µ¬2²° ·¨«¯¨¯ ¤¯ª¬¦¤¦¬§ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ≠¬± ¬´¤²¶¤± ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] ≠¬± ¬´¤²¶¤± ~¤±·¬2¬±©¯∏¨ ±½¤√¬µ∏¶~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ ≈责任编辑 李 禾 
虎杖化学成分研究k ´l
刘晓秋t o于黎明u o吴立军t
kt q沈阳药科大学 中药学院 o辽宁 沈阳 ttssty ~u q大连市药品检验所 o辽宁 大连 ttysutl
≈摘要  目的 }对虎杖化学成分进行研究 ∀方法 }硅胶柱及薄层色谱分离 o光谱分析鉴定结构 ∀结果 }分离并
鉴定了 x个化合物 ∀结论 }其中化合物 µ为首次从该属植物中分离鉴定 ∀
≈关键词  虎杖 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号 tsst2xvsukussvlst2sswz2sv
虎杖 Πολψγονυ µ χυσπιδατυ µ ≥¬¨¥q¨·∏¦¦q是蓼
科蓼属植物 o具有祛风利湿 o散瘀定痛 !止咳化痰等
≈收稿日期  ussu2sv2sx
≈通讯作者  吴立军 ר¯ }ksuwluv|szy{x ∞2°¤¬¯}º∏¯¬­∏± p
ttt ƒ «²·°¤¬¯q¦²°
功效≈t  ∀虎杖中主要含有蒽醌 !二苯乙烯类化合
物≈u ov  ∀我们对虎杖进行了化学成分研究 o从中分
离鉴定出 z2羟基2w2甲氧基2x2甲基2香豆素 kz2«¼2
§µ²¬¼2w2° ·¨«²¬¼2x2° ·¨«¼¯¦²∏°µ¬±o´l ox oz2二羟基2
tkv‹l2异苯并呋喃酮≈x oz2§¬«¼§µ²¬¼2tkv‹l2¬¶²¥¨ ±2
#zw#
第 u{卷第 t期
ussv年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o‘²qt
¤±±∏¤µ¼ oussv
½²©∏µ¤±²±¨ oµ  oy2羟基芦荟大黄素 k¦¬·µ¨²µ²¶¨¬±o
¶l o大黄素甲醚2{2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷k³«¼¶¦¬²±2{2 Ο2
Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ o·l o白藜芦醇kµ¨¶√ µ¨¤·µ²¯ o∏l ∀其中
µ为首次从该属植物中鉴定的化合物 ∀
1 实验材料与仪器
虎杖饮片购自沈阳市中药饮片厂 o由沈阳药科
大学孙启时教授鉴定为 Π. χυσπιδατυ µ ∀ ≠¤±¤¦²
 °2≥v显微熔点测定仪k未校正l ~…µ∏®¨ µŒƒ≥2xx型
红外分光光度计 ~…µ∏®¨ µ„• ÷2vss型核磁共振仪 ∀
薄层层析用硅胶 ‹ kts ∗ ws Λ°l o柱层析用硅胶
kuss ∗ vss目l均为青岛海洋化工厂生产 ∀层析用
试剂均为分析纯 ∀
2 提取分离
取虎杖 u ®ª用适量水提取 v次 o浓缩提取液 o
加乙醇沉淀 o过滤 ∀滤液回收乙醇后 o依次用氯仿 !
乙酸乙酯和正丁醇萃取 ∀乙酸乙酯萃取物经过反复
柱层析 o制备薄层等方法 o分离得到 x个化合物 ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色结晶k氯仿2甲醇l o°³ u|{ ∗
vss ε k分解l o紫外灯kuxw ±°l下显蓝色荧光 o
Š¬¥¥. ¶反应阴性 ∀异羟肟酸铁反应阳性 ∀t ‹2‘ •
kvss qtv  ‹½ o⁄ ≥’2§yl∆}u qxvkv ‹ o¶ox2≤ ‹vl o
v q|ukv‹ o¶ow2’≤ ‹vl ox qx|kt‹ o¶o‹2vl oy qxz oy qxw
ku‹ o§o‹2y o‹2{l ~tv ≤2‘ • kzx qwz  ‹½o⁄ ≥’2
§yl }tyt q{uk≤2ul o{y qz{k≤2vl oty| qwwk≤2wl o
tv{ qu{k≤2xl otty qsyk≤2yl otys qwvk≤2zl otss qxw
k≤2{l otxy qus k≤2{¤l otsy qtx k ≤2w¤l oxy qys kw2
’≤ ‹vl ouv qs{kx2≤ ‹vl ∀以上理化常数 !t ‹2‘ •
谱数据与文献≈u 中报道的 z2羟基2w2甲氧基2x2甲基
香豆素 kz2«¼§µ²¬¼2w2° ·¨«²¬¼2x2° ·¨«¼¯¦²∏°µ¬±l基
本一致 otv≤2‘ • 谱数据与结构相符 ∀
化合物 µ 白色针晶k氯仿2丙酮l o°³ uv| ∗
uws ε o紫外灯kuxw ±°l下蓝紫色荧光 ∀t ‹2‘ •
kvss qtv  ‹½o⁄ ≥’2§yl∆}x qtsku‹ o¶o‹2vl oy qu{
kt‹ o¥µ¶o‹2yl oy qvvkt‹ o¥µ¶o‹2wl ots qvzkt‹ o¶o
x2’ ‹ l ots qwx kt‹ o¶oz2’ ‹ l ∀tv ≤2‘ • kzx qwz
 ‹½ o⁄ ≥’2§yl∆}ty{ qysk≤2tl oy{ qutk≤2vl o
tss quxk≤2wl otxt qxz k≤2w¤l otyw qywk≤2xl otsu qvu
k≤2yl otx{ quvk≤2zl otsu q|xk≤2z¤l ∀以上数据与文
献≈w 中报道的 x oz2二羟基kv‹l2异苯并呋喃酮≈x o
z2§¬«¼§µ²¬¼2tkv‹l2¬¶²¥¨ ±½²©∏µ¤±²±¨  一致 ∀该化合
物为首次从本属植物中鉴定 ∀首次用 u⁄2‘ • 确
定了文献中未明确归属的氢信号 ∀数据见表 t ∀
表 t 化合物 µ的tv≤2‘ • ot ‹2‘ • 及 ‹  …≤ 数据
‘²q tv≤2‘ • t ‹2‘ • ‹2  …≤
t ty{ qyv ‹2v
v y{ qut x qts ‹2w
v¤ txt qx| ‹2v
w tss qus y qvvtl ‹2v o‹2y ox2’ ‹
x tyw qzt ‹2y ox2’ ‹
y tsu qvu y qu{tl ‹2w ox2’ ‹ oz2’ ‹
z tx{ qvv z2’ ‹ o‹2y
z¤ tsu q{| ‹2v o‹2y oz2’ ‹
x2’ ‹ ts qvztl ≤2w o≤2y
z2’ ‹ ts qwxtl ≤2y o≤2z
注 }tl为文献≈w 中未明确归属的氢信号
化合物 ¶ 橙色针晶k氯仿2丙酮l o°³ uz{ ∗
uz| ε o紫外灯下显橙色荧光 o三氯化铁2铁氰化钾
显蓝色 ∀t ‹2‘ • kvss qtv  ‹½o⁄ ≥’2§yl ∆}z quu
kt‹ o¥µ¶o‹2ul oz qytkt‹ o¥µ¶o‹2wl oz qtskt‹ o¥µ¶o
‹2xl oy qxzkt‹ o¥µ¶o‹2zl ow qysku‹ o¶o2≤ ‹u ’ ‹l }
tv≤2‘ • kzx qwz  ‹½o⁄ ≥’2§yl∆}tyt qvxk≤2tl o
tus qyxk≤2ul otxu qzwk≤2vl otty q|xk≤2wl otvu qz{
k≤2w¤l ottv q|vk≤2xl otyw qvzk≤2yl otsz q{tk≤2zl o
tyx qxwk≤2{l ot{| qx{k≤2|l ot{t quuk≤2tsl ots{ qzw
k≤2{¤l ots{ q{xk≤2|¤l otvx qssk≤2ts¤l oyt q|tkv2
≤ ‹u’ ‹l ∀以上理化常数 !t ‹2‘ • 谱数据与文献
≈u 中报道y2羟基芦荟大黄素k¦¬·µ¨²µ²¶¨¬±l一致 o
tv≤2‘ • 谱数据与结构相符 ∀
化合物 · 黄色针晶k氯仿2甲醇l o°³ uvs ∗
uvu ε o紫外灯kuxw ±°l下显橙红色荧光 ∀t ‹2‘ •
k vss qtv  ‹½ o⁄ ≥’2§yl∆}z qw{kt ‹ o¥µ¶o‹2wl o
z qvykt‹ o§oϑ€ u qx ‹½o‹2xl oz qt|kt‹ o§oϑ€ u qx
‹½o‹2zl oz qtykt‹ o¥µ¶o‹2ul ox qtwkt‹ o§oϑ€ z qx
‹½o‹2tχl ou qwt kv‹ o¶ov2≤ ‹vl ov q|y kv‹ o¶oy2
’≤ ‹vl ~tv≤2‘ • kzx qwz  ‹½o⁄ ≥’2§yl∆}tyt qyy
k≤2tl otux qtwk≤2ul otwz qsyk≤2vl ott| qvsk≤2wl o
tvu qszk≤2w¤l otsy qx|k≤2xl otyw qzuk≤2yl otsz qxt
k≤2zl otys qy{k≤2{l ottw qw|k≤2{¤l ot{y qwtk≤2|l o
ttw qwtk≤2|¤l ot{t q{wk≤2tsl otvy qvwk≤2ts¤l o
ut qvvkv2≤ ‹vl oxy qswk≤2’≤ ‹vl otss q|vk≤2tχl o
zv qu|k≤2uχl ozz qwyk≤2vχl oy| q{|k≤2wχl ozy qxxk≤2
xχl oys q{wk≤2yχl ∀该化合物为大黄素甲醚2{2 Ο2Β2
∆2葡萄糖苷k³«¼¶¦¬²±2{2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¬§¨ l ∀首次应
用 u⁄2‘ • 技术确定了蒽醌苷中糖和取代基的连
接位置 o并对文献≈w 中未明确归属的碳信号进行了
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第 u{卷第 t期
ussv年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o‘²qt
¤±±∏¤µ¼ oussv
确切归属 o纠正了文献中归属错误的碳信号 ∀具体
数据见表 u ∀
表 u 化合物 ·的tv≤2‘ • ot ‹2‘ • 及 ‹2  …≤ 数据
‘²q tv≤2‘ • t ‹2‘ • ‹2  …≤
t tyt qyyul ‹2u ot2’ ‹
u tuw qtx z qty ‹2w ov2≤ ‹v ot2’ ‹
v twz qsy v2≤ ‹v
w tt| qvs z qw{ ‹2u ov2≤ ‹v
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x tsy qx| z qvy ‹2z
y tyw qzu ‹2x o‹2z oy2’≤ ‹v
z tsz qxt z qt| ‹2x
{ tys qy{ul ‹2z o‹2 Š¯ ∏2tχ
{¤ ttw qw|tl ‹2x o‹2z
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t2’ ‹ tv qst
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y2’≤ ‹v xy qsw v q|y
Š¯ ∏2tχ tss q|vtl x qtw
Š¯ ∏2uχ zv qu|tl
Š¯ ∏2vχ zz qwytl
Š¯ ∏2wχ y| q{|tl
Š¯ ∏2xχ zy qxxtl
Š¯ ∏2yχ ys q{wtl
注 }tl为文献中未明确归属的碳信号 ul为文献中归属错误的碳
信号
化合物 ∏ 白色针晶k氯仿2丙酮l o°³ uxy ∗
uxz ε o紫外灯kuxw ±°l下显紫蓝色荧光 ∀t ‹2‘ •
kvss qtv  ‹½o⁄ ≥’2§yl∆}| qxykt‹ o¶o≤2wj2’ ‹l o
| qus ku‹ o¶ov2’ ‹ ox2’ ‹l oz qv|ku‹ o§oϑ€ { qx ‹½o
‹2ujo‹2yjl oy qzwku‹ o§oϑ€ { qx ‹½o‹2vjo‹2xjl oy q|v
kt ‹ o§oϑ € ty qv ‹½ o乙烯 ‹2Βl oy q{skt ‹ o§oϑ €
ty qv ‹½o乙烯 ‹2Αl oy qv{ku‹ o§oϑ € u qs ‹½o‹2u o
‹2yl oy qttkt‹ o·o‹2wl }tv ≤2‘ • kzx qwz  ‹½o
⁄ ≥’2§yl∆}tuy qvxk≤2Αl otu{ qx{k≤2Βl otv| q|zk≤2
tl otsw q||k≤2u o≤2yl otx| qutk≤2v o≤2x l otsu qwy
k≤2wl otu{ qzz k≤2tjl otu{ qx{k≤2ujo≤2yjl otty quuk≤2
vjo≤2xjl otxz q|uk≤2wjl ∀以上数据与文献≈x 中报道
的白藜芦醇kµ¨¶√ µ¨¤·µ²¯l一致 ∀
≈参考文献 
≈t  中国药典 q一部 qusss qtyz q
≈u  ≠²¶«¬¼∏Ž¬Ž¬°∏µ¤o ¬·¶∏ª¬Ž²½¤º¤o Ž¬°¬¼¨ …¤¥¤o ·¨¤¯ q ‘¨ º
≤²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© • ²²·¶²© Πολψγονυ µ χυσπιδατυ µ q °¯ ¤±·¤  §¨o
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≈v  朱廷儒 o王素贤 o裴月湖 o等 q中药虎杖抗菌活性成分研究 q中草
药 ot|{x otykvl }ut q
≈w  פ¯¤³¤·µ¤ …¤±¬o  ²±²­ Žo • ²¼ o ·¨¤¯ q ≥·µ∏¦·∏µ¨¶²© × º² ‘¨ º
°«·«¤¯¬§¨¶©µ²° Αναπηαλιδισ χοντορτα ‹²²® ©qŒ±§¬¤±  ≤«¨ ° o
t|{s ot|…}|uz q
≈x   ¤±±¬¯¤ ∞µ®®¬o פ¯√¬·¬√¨ „±··¬ ∞µ®®¬ Ž²¯ «¨°¤¬±¨ ± q „±·¬2
¯¨ ∏®¤¨ °¬¦ ≤²°³²∏±§¶ ⁄¨ µ¬√ §¨ ©µ²° ≥·¬¯¥¨ ±¶¬± Πιχεα αβιεσ
¥¤µ®q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||v ovvkwl }{tv q
≈责任编辑 李 禾 
高效液相色谱法测定不同产地葛根中葛根素 !
大豆苷及大豆苷元的含量
金文姗 o谈钰元 o陈有根 o王 妍
k北京裕科植物中间体开发有限公司 o北京 tsssszl
≈摘要  目的 }建立同时测定葛根中葛根素 !大豆苷及大豆苷元的含量测定方法 ∀方法 }选用 ≥≠   ∞× • ≠2
≤t{色谱柱kv q| °° ≅ txs °° ox Λ°l o甲醇2t h醋酸水溶液为流动相梯度洗脱 o紫外检测波长为 uxs ±° o‹°≤ 法 ∀
结果 }平均回收率分别为 tst qz h otss qz h otst qz h k ν € vl o• ≥⁄分别为 s qwv h os q{u h ot qxs h k ν € vl ∀结论 }
本法简便 o准确 o快速 ~适用于含葛根素 !大豆苷及大豆苷元的葛根药材及制剂的质量控制 ∀
≈关键词  二极管阵列高效液相色谱法 ~梯度洗脱 ~葛根素 ~大豆苷 ~大豆苷元 ~野葛
≈中图分类号  • u{u ~ • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号 tsst2xvsukussvlst2ssw|2sv
≈收稿日期  ussu2tu2ts
≈通讯作者  ר¯ }kstslywsxu{x{ ƒ¤¬}kstslywsxu{xx
∞2°¤¬¯}­¬±º ±¨¶«¤± ƒ ¼¤«²²q¦²° q¦±
葛根为豆科植物野葛 Πυεραρια λοβατα k • ¬¯¯§ql
’«º¬或甘葛藤 Π. τηοµσονιι …¨ «·«q的干燥根 ∀用
于外感发热头痛 !颈强等 ∀现代研究证实 o葛根中的
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第 u{卷第 t期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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