全 文 :新疆芍药化学成分的研究
宋兆辉t o王保德u o巴 杭v o童孝田u o朱大元u 3 o蒋福祥u
kt q中国科学院 研究生院 o北京 tsssv| ~
u q中国科学院 上海生命科学研究院 上海药物研究所 新药研究国家重点实验室 o上海 usssvt ~
v q中国科学院 新疆理化技术研究所 o新疆 乌鲁木齐 {vssttl
≈摘要 目的 }研究新疆芍药的化学成分 ∀方法 }用柱色谱分离 o利用化合物的理化性质及波谱方法鉴定 ∀结
果 }分离并鉴定了芍药苷k³¤¨ ²±¬©¯²µ¬± ´l !白芍苷k¤¯¥¬©¯²µ¬± µl !芍药新苷k¯ ¤¦·¬©¯²µ¬± ¶l !胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ·l和
蔗糖k¶∏¦µ²¶¨ ∏l等 x个成分 ∀结论 }这些化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀另芍药新苷化学结构曾 u次被修
正 o本研究分析后确认了其中的 t个结论 ∀
≈关键词 新疆芍药 ~化学成分 ~芍药新苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswls{2szw{2sw
芍药性微寒 o味苦酸 o有养血护肝 !缓中止痛 !敛
阴收汗的功能 ∀ 5本经6记载/主邪气腹痛 o除血痹 o
破坚积 o寒热疝瘕 o止痛利小便 o意气0 ∀我国民间用
于治疗胸腹腰肋疼痛 o自汗盗汗 o阴虚发热 o月经不
调 o崩漏带下≈t ∀新疆芍药 Παεονια σινϕιανγενσισ q
≠ q°¤±o系毛茛科 ¤±∏±¦∏¯¤¦¨¤¨ o亦称芍药科 °¤¨ ²±¬2
¤¦¨¤¨ 芍药属 Παεοινα植物 o分布于新疆塔城地区 ∀
为探讨其药用价值 o对其进行了化学成分研究 ∀
从新疆芍药的干燥根中分离得到 x个化合物 o
经理化常数及光谱数据分析分别鉴定为芍药苷
k³¤¨²±¬©¯²µ¬± ´ l !白芍苷 k¤¯¥¬©¯²µ¬± µl !芍药新苷
k¯ ¤¦·¬©¯²µ¬± ¶l !胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ ·l和蔗糖k¶∏2
¦µ²¶¨ ∏l ∀这些化合物均为首次从该植物中分离得
到 ∀其中芍药新苷结构 t≈u o在 t||s年分别修正为
结构 u≈w 和 v≈v o为此引起作者的关注 o对其 t⁄和
u⁄2 数据进行了详细完整的测定和分析 o见表
t ∀图 t为 v个曾被报道的芍药新苷结构 ∀
1 实验部分
图 t v个曾被报道的芍药新苷结构
1 q1 仪器和材料
ƒ¬¶«¨µp ²«±¨ ¶熔点仪k温度计未校正l o¬¦²2
¯¨·zxs型红外光谱仪 o p wss o⁄ ÷ p xss型核磁共
振仪 o× p |x §²∏¥¯¨©²¦∏¶¬±ª质谱仪 o柱色谱硅胶
uss ∗ vss目k青岛海洋化工厂l o≥ƒuxw硅胶板k山
东烟台芝罘黄务硅胶开发实验厂l o其余试剂为分析
纯 ∀
≈收稿日期 ussv2sv2st
≈通讯作者 3朱大元 oר¯ }ksutlxs{syzu{ oƒ¤¬}ksutlxs{szs{{ o
∞2°¤¬¯}§¼½«∏ °¤¬¯q¶«¦±¦q¤¦q¦±
实验材料新疆芍药采自新疆塔城 o经中国科学
院上海药物所马晓强博士鉴定为 Π. σινϕιανγενσισ∀
1 q2 提取和分离
新疆芍药干燥根粉末 v ®ªo{s h工业乙醇回流
提取 o每次 u«o过滤 o减压回收乙醇得醇制浸膏 ∀浸
膏用水搅拌悬浮 o以水饱和正丁醇萃取 o回收有机
相 o浓缩得正丁醇萃取物 ∀取部分正丁醇萃取物反
复硅胶柱色谱得化合物 ´ oµ o¶ o· o∏ ∀
1 q3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末 o∞≥2≥ µ/ ζ }xsv≈ n
¤ n ∀t2 kwss ½o⁄ul ∆Βt qvskv o¶ots2
#{wz#
第 u|卷第 {期
ussw年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ {
∏ª∏¶·oussw
≤vl ot q{wkt o§oϑ tv qu ½ovΑ2l ot q|tkt o§o
ϑ tt qx ½ozΑ2l ou quukt o§oϑ tv qu ½ovΒ2l o
u qwukt o§§oϑ tt qx oy q{ ½ozΒ2l ou qytkt o§o
ϑ y q{ ½ox2l ov qt{ ∗ v quxkw o° oª¯¦uχ ovχ owχ oxχ2
l ov qx{kt o§§oϑ tu qx ox qt ½oyχ2l ov qzwkt o
§oϑ tu qx ½oyχ2l ow qw|kt o§oϑ z qv ½otχ2l o
w qxy ow qx|ku o
型 oϑ tt q| ½o{2≤ul ox qw{kt o
¶o|2l oz qwvku o·oϑ z q{ ½ovδ oxδ2l oz qx{kt o·o
ϑ z q{ ½owδ2l oz q|tku oδ o z q{ ½ouδ oyδ2l ∀
∞2≥ µ/ ζ }vt{ ovst ouyz outw otz{ otuu otsxk基峰l o
zz ∀以上光谱数据与文献≈x 报道的数据基本一致 o
且与对照品共薄层 ©值相同 o因此鉴定化合物 ´为
芍药苷k³¤¨²±¬©¯²µ¬±l ∀
化合物 µ 白色粉末 o∞≥2≥ µ/ ζ }xsv≈ n
¤ n ow{t≈ n n ∀ k
µl ¦°2t }v wsx ot zyv o
t zut ot yts ot x|u ∀与文献≈y 的数据对照基本一
致 ∀t2 kwss ½o⁄ul ∆}t qxskv o¶ots2≤vl o
u qsskt o§oϑ ty qt ½ovΑ2l ou qsxkt o§oϑ tt qu
½ozΑ2l ou qwukt o§§oϑ ty qt oy q{ ½ovΒ2l ou qzu
kt o§§oϑ tt qu oz q{ ½ozΒ2l ou q|skt o·oϑ x q|
½ox2l ov qus2v qwkw o° oª¯¦uχ ovχ owχ oxχ2l ov qyu
kt o§§oϑ tu qu ou qx ½ oyχ2l ov q{ukt o§oϑ
tu qu ½oyχ2l ow qvtkt o·oϑ x q| ½ow2l ow qxw
kt o§oϑ z q{ ½otχ2l ow qyu ow qzvku o
型 oϑ
tu qz ½o{2≤ul oz qwzku o·oϑ z q{ ½ovδ oxδ2l o
z qyvkt o·oϑ z q{ ½owδ2l oz q|zku o§oϑ z q{
½ouδ oyδ2l ∀结合生源 !∞≥2≥及氢谱数据分析 o
表明与已知化合物白芍苷k¤¯¥¬©¯²µ¬±l相吻合 ∀
化合物 ¶ 白色粉末 o°³t|z ∗ t|| ε ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }w{x≈ n ¤ n ∀t2 kwss ½l和tv ≤2
ktss ½l见表 t ∀
化合物 · 白色粉末 o°³ u{t ∗ u{w ε ∀ƒ
2≥
表 t 化合物 ¶的核磁数据k≤x⁄xl
≥¬·¨ ∆k°∏¯·¬q ϑ¬± ½l t 2t ≤≥≠ ±≤k∆≤l
≤k ·² ≤l ∞≥≠ v≈v u≈w
t {y qsk≤l {y qt {x qz
u tsv qxk≤l tsv qw tsv qt
vΑ u qzzk§otz qyl vΒ wz q|k≤ul w ox oy o| vΒo| wz q| wz qx
Β u q{{k§§ow qw otz qyl vΑo| w o| vΑo|
w uty qxk≤l uty qw utx q{
x u q|xk§§ow qy otv qtl zΑozΒ v{ qtk≤l t ow oy oz o{ o| zΒo{ v{ qs vz q{
y xy quk≤l xy qu xx q|
zΑ u qv|k§§ow qy otv qyl zΒox vt qwk≤ul t ou ow ox oy ts ozΒ vt qv vt qt
Β u qyzk§§otv qt otv qyl zΑox t ou ow ox x ozΑ
{ x qsuk§ott q|l yv qvk≤ul t ox oy o| | ox otχ yv qy yv qs
x qsuk§ott q|l t ox oy o|
| x qtwk§ow qwl {s q|k≤l v ow o{ { ovΑovΒ {t qt {s qy
ts t qx{k¶l ty qwk≤vl t ou uχzΑ ty qw ty qu
tχ x qtzk§o{ qxl uχ |y qwk≤l uχvχxχ { ovχxχ |y qs |y qs
uχ v qzxk§§o{ qx o{ qxl tχvχ zy qxk≤l u tχvχ wχts zy qs zy qs
vχ w quxk§§o{ qx o{ qxl uχwχ zw qzk≤l uχwχ tχ zw qx zw qv
wχ w qu|k§§o{ qx o{ qxl vχxχ zt qyk≤l vχxχyχ uχ zt qz zt qv
xχ w qssk¥µ¶l wχyχ {s qzk≤l tχvχyχ z| qx {s qt
yχ w qvyk§§ow q{ ott q|l xχ yu qvk≤ul xχ xχ yu qw yu qs
w qwzk§ott q|l xχ wχxχ
tδ tvs quk≤l tvs qy tu| q|
uδ { qt{k§oz qyl vδ tvs qsk≤l wδyδzδ vδ tvs qu tu| qz
vδ z qvwk·oz qyl uδwδ tu| qtk≤l tδuδxδzδ uδwδ tu| qy tu{ q{
wδ z qwxk·oz qyl vδxδ tvv q{k≤l uδyδ vδxδ tvw qu tvv qw
xδ z qvwk·oz qyl wδyδ tu| qtk≤l tδvδzδ wδyδ tu| qy tu{ q{
yδ { qt{k§oz qyl xδ tvs qsk≤l uδwδzδ xδ tvs qu tu| qz
zδ tyy qwk≤l tyy qx tyy qs
µ/ ζ }xzz≈ n n ~∞2≥ µ/ ζ }wtwk苷元l ov|y ov{t o
vxw ovu| ovsv ouzv ouxx ouvt outv oust ot{z otzv otyt o
t wx otvv ott| otsz o|x ∀t2 kwss ½o≤x⁄xl ∆}
s qyxkv o¶o≤vl os q|vkv o¶o≤vl os q{zkv o§oϑ
y qy ½o≤vl os q|ukv o§oϑ x qw ½o≤vl os q|{
kv o§oϑ x qw ½o≤vl os q{ykv o·oϑ y qy ½o
≤vl ov q|vkt o° o2vl ox qvwkt o° o2yl ox qsykt o
§oϑ z qx ½oª¯¦2tl ~tv≤2 ktss ½o≤x⁄xl ∆}
k≤t2u|lvz qw ovs qu oz{ qt ov| qv otws q| otut q| ovu qu o
vu qs oxs qv ovy qw out qv ov| q| owu qw oxy q{ ouw qx ou{ qx o
#|wz#
第 u|卷第 {期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ {
∏ª∏¶·oussw
xy qu otu qs ot| qu ovy q| ot| qs ovw qu ouy qv owy qs ou| qw o
t| qw ous qs ouv qw otu qu oª¯¦k≤tχ2yχltsu qx ozx qv oz{ qy o
zt qy oz{ qx oyu q{ ∀以上光谱数据与文献≈z 报道的胡
萝卜苷数据完全一致 o且与标准品共薄层只显 t个
点 o故鉴定化合物 ·为胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 ∏ 无色结晶 o°³ty| ∗ tzu ε ∀ ∞≥2≥
µ/ ζ }vyx≈ n ¤ n ovwt≈ 2 p ∀t2 kwss ½o
⁄ul ∆}x qvxkt o§oϑ v q| ½l ow qtxkt o§oϑ { q{
½l ov q||kt o·oϑ { q{ ½l ov qzskt o·oϑ | q{
½l ov qytku o¶l ov qw|kt o§§oϑ ts qv ov q| ½l o
v qwtkt o·oϑ | q{ ½l ∀以上光谱数据与蔗糖的标
准图谱数据完全一致 o且与标准品共薄层 ©值相
同 o混合熔点不下降 o故鉴定化合物 ∏为蔗糖k¶∏2
¦µ²¶¨l ∀
2 结果与讨论
化合物 ¶ o其碳谱数据表明与已知化合物芍药
新苷相吻合k表 tl ∀tv≤2 显示其结构中的六碳糖
和苯甲酸酯信号与结构 u和 v均相吻合 o剩余的 ts
个信号则均为单萜母核的碳原子信号 o其中含有 w
个季碳 o因而使母核结构缺乏相对完整的自旋体系 o
所以
≤和 ∞≥≠ 的结果将成为确证结构的重
要方法 ∀
首个被关注的季碳为 ∆≤ uty qxk≤2wl的酮羰基 o
其
≤相关峰k表 tl显示 }它与已被t2t≤≥≠ o
±≤证实的 u个相近似的自旋体系k2≤u≤ l ≅
u相连接 ~结合k值及
≤中另t个季碳 ≤2yk∆≤
xy qul与 2vΑox ozkk∆ u qzz ou q|x ou qv|l相关联 o以
及 ≤2xk∆≤ v{ qtl与 2|kk x qtwl相关联这些事实 o获
得 u个可能的结构片段 ¤或 ¥∀芍药新苷中重要的
≤相关见图 u ∀
图 u 芍药新苷中重要的
≤ 相关
苯甲酰羰基碳k∆≤ tyy qwl与被 ±≤ 阐明的 {2
≤uk∆≤ yv qv o∆ x qsul关联 ∀且该 ≤u 在
≤ 中
与 2x o|k∆ u q|x ox qtwl及≤2t ox oy o|k∆≤ {y qs o
v{ qt oxy qu o{s q|l相关 o对照片段 ¤o¥表明 {2≤u和
≤2tk∆≤ {y qsl均与 ≤2yk∆≤ xy qul相连接 o而其中 ≤2t
还表现出与 z2≤uk∆ u qv| ou qyzl有
≤ 关联 o由
此可进一步得到片段 ¦或 §∀季碳 ≤2uk∆≤ tsv qxl的
≤表现出与 2ts ozΑozΒouχk∆ t qx{ ou qv| ou qyz o
v qzxlw个氢相关 o对照片段 ¦或 §o显然 ≤2u只有在
片段 ¦中直接与 ≤2t连接 o进而与 z2≤u 的相关点
才能获得合理解释 o而在片段 §中则不合理 o因此排
除片段 §~另 u个相关点表明了 ≤2u与分子中唯一的
甲基和糖片段上的 uχ位相连接 o因而片段 ¦可合理
的扩充为片段 ¨∀此时糖 tχ位仍有与 ≤2t ou o|k∆≤
{y qs otsv qx o{s q|l连接的 v种可能性 o但 ∞≥≠ 指
出苯甲酸基连接的{2≤u与 2x o| otχk∆ u q|x o
x qtw ox qtzl为同一侧 o而 ts2≤v则与 2zΑouχ同侧 o
但方向与上述相反 o这被 2zΒ与 2x的 ∞≥≠ 关
系证实 ∀要符合这些 ∞≥≠ 结果 o其分子必须是刚
性的 o在上述 v种可能连接方式中只有糖 tχ位与 ≤2t
相连 o整个分子才能保持刚性并符合上述实验结果 ∀
由此可见芍药新苷的结构应该为结构 v o见图 v ∀
图 v 芍药新苷的结构
≈参考文献
≈t 吴春福 q芍药及其化学成分的药理研究概况 q中药通报 ot|{x o
tskyl }wv q
≈u 郎惠英 o李守珍 o梁晓天 q中药赤芍中化学成分的研究 q药学学
报 ot|{v ot{kzl }xxt q
≈v ∏¬2¼¬±ªo ≥«²∏2½«¨ ± o • ∏¤¬2¥¬±o ετ αλq ׫¨ ¶·µ∏¦2
·∏µ¨ ²© ¤¯¦·¬©¯²µ¬±o¤± ¤µ·¨©¤¦·§∏µ¬±ª¬¶²¯¤·¬²±q Τετραηεδρον ot||s owy
k|l }vtuv q
≈w ¬± ≠∏o²«± ∞¯¬¬o ¤ª§¼ ¶®¤±§¨µq¤¦·¬©¯²µ¬±o¤ °²±²·¨µ³¨ ±¨
#sxz#
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ussw年 {月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| o¶¶∏¨ {
∏ª∏¶·oussw
ª¯¼¦²¶¬§¨ ©µ²° ³¤¨ ²±¼µ²²·q Πηψτοχηεµιστρψot||s ou|ktul }v{x| q
≈x 张晓燕 o王金辉 o李 铣 q白芍的化学成分研究 q沈阳药科大学
学报 ousst ot{ktl }vs q
≈y ¤±¨ §¤o≠ ¬·¤®¤o≥ ≥«¬¥¤·¤q≤«¨ °¬¦¤¯ ¶·∏§¬¨¶²±·«¨ ²µ¬¨±·¤¯ ³¯¤±·
§µ∏ª¶2÷÷÷ ·«¨ ¤¥¶²¯∏·¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶²© ³¤¨ ²±¬©¯²µ¬±o ¤¯¥¬©¯²µ¬±o ²¬¼2
³¤¨ ²±¬©¯²µ¬± ¤±§ ¥¨ ±½²¼¯ ³¤¨ ²±¬©¯²µ¬± ¬¶²¯¤·¬²± ©µ²° ≤«¬±¨ ¶¨ ³¤¨ ²±¼
µ²²·q Τετραηεδρον ot|zu ou{ktyl }wvs| q
≈z 韦 松 o梁 鸿 o赵玉英 q怀牛膝中化合物的分离鉴定 q中国中
药杂志 ot||z ouukxl }u|v q
Στυδιεσ ον χηεµιχαλ χονστιτυεντσιν ροοτ οφ Παεονια σινϕιανγενσισ
≥ «¤²2«∏¬t o •
¤²2§¨ u o
¤±ªv o× ÷¬¤²2·¬¤±u o ⁄¤2¼∏¤±u o ƒ∏2¬¬¤±ª
(t . Γραδυατε Σχηοολ οφ Χηινεσε Αχαδεµψ οφ Σχιενχεσ, Βειϕινγ tsssv| , Χηινα ;
(u . Στατε κεψλαβορατορψ οφ δρυγ ρεσεαρχη , Σηανγηαι Ινστιτυτε οφ Ματερια Μεδιχα ,
Σηανγηαι ινστιτυτεσφορ βιολογιχαλσχιενχεσ , ΧΑΣ , Σηανγηαι usssvt , Χηινα ;
v . Ξινϕιανγ ΤεχηνιχαλΙνστιτυτε οφ Πηψσιχσ & Χηεµιστρψ οφ ΧΑΣ , Υρυµθι {vsstt , Χηιναl
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²©·«¨ µ²²·²© Παεονιασινϕιανγενσισq Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
¥¼ ¶¬¯¬¦¤¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o¤±§·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§·«¨¬µ³«¼¶¬¦¤¯2¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¤±·¶q
Ρεσυλτ : ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶o³¤¨ ²±¬©¯²µ¬±k ´ l o¤¯¥¬©¯²µ¬±k µl o ¤¯¦·¬©¯²µ¬±k ¶l o§¤∏¦²¶·¨µ²¯k ·l o¶∏¦µ²¶¨k ∏l o º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §q Χονχλυσιον :
¯ ¯ ²©·«¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Παεονια σινϕιανγενσισ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶~ ¤¯¦·¬©¯²µ¬±
≈责任编辑 李 禾
远志的化学成分研究 µ
姜 勇 o屠鹏飞 3
k北京大学 中医药现代研究中心 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }研究远志的化学成分 ∀方法 }采用多种色谱方法进行分离 o利用光谱数据结合理化分析进行结
构鉴定 ∀结果 }从远志根皮的正丁醇层中分离得到 w个蔗糖酯类化合物 o分别鉴定为 }¶¬¥¬µ¬¦²¶¨ xktl o¶¬¥¬µ¬¦²¶¨ y
kul o·¨±∏¬©²¯¬¶¬§¨ kvl和 vχ oy2§¬¶¬±¤³²¼¯ ¶∏¦µ²¶¨kwl ∀结论 }化合物 t和 u为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 远志 ~化学成分 ~蔗糖酯
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswls{2szxt2sv
远志 Πολψγαλα τενυιφολια • ¬¯¯§q为常见中药 o具有
安神益智 !祛痰 !消肿功效 o用于心肾不交引起的失
眠多梦 !健忘惊悸 !神志恍惚 !咳痰不爽 !疮疡肿毒 !
乳房肿痛等≈t ∀前文报道了从远志根皮中分离得到
的新的和已知的 酮苷类化合物≈u ov o本研究报道从
远志根皮 |x h乙醇提取物的正丁醇萃取部位中分离
得到的 w个蔗糖酯类化合物 ∀
≈收稿日期 ussv2st2ts
≈通讯作者 3屠鹏飞 oר¯ }kstsl{u{suzxs o∞2°¤¬¯}³¨ ±ª©¨¬·∏ ¥2
°∏q¨§∏q¦±
1 实验仪器与材料
远志药材买自山西省太原药材公司 o经北京大
学药学院屠鹏飞教授鉴定为远志属植物远志 Π.
τενυιφολια的根皮 ∀
熔点测定用 ÷× p w 显微熔点测定仪 o温度计
未校正 ∀ ∂ 用 × p t|st型紫外分光光度计测定 ∀
用 ∂ ×∞ p vys型红外光谱仪测定 o
µ压片 ∀
用 ∞ p vss型核磁共振仪测定 ∀ ƒ
2
≥用 ≠≠ p ° p x型质谱仪测定 ~∞≥2≥用 ±≥2
× 质谱仪测定 ∀柱色谱硅胶kuss ∗ vss目l和薄层
#txz#
第 u|卷第 {期
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