全 文 ：苦丁茶化学成分研究
刘 韶t o 秦 勇u o 杜方麓v
kt q中南大学 湘雅医院 o湖南 长沙 wtsss{ ~u q广药集团汉方 中药现代化研究中心 o广东 广州 xtsuws ~
v q湖南中医学院 药学院 o湖南 长沙 wtssszl
≈摘要 目的 }研究苦丁茶的化学成分 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离化合物 o波谱法鉴定其结构 ∀结果 }分离
得到 z个单体化合物 o分别为羽扇豆醇k ∏¯³¨ ²¯ lk ´ l ~ vΒ2羟基2羽扇2usku|l2烯2uw2羧酸甲酯≈vΒ2«¼§µ²¬¼¯ 2¯ ∏³2us
ku|l2 ±¨¨ 2uw2° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ k µl ~羽扇2usku|l2烯2vΒouw2二羟基≈ ∏¯³2usku|l2 ±¨¨ 2vΒouw2§¬²¯ k ¶l ~Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶2
·¨µ²¯lk ·l ~熊果酸k∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§lk ∏l ~胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯lk √ l ~甘露醇k°¤±±¬·²¯lk º l ∀结论 }´ o¶ o√ oº 为该
属植物首次得到 ∀
≈关键词 冬青属 ~苦丁茶 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussvls|2s{vw2sv
苦丁茶 Ιλεξ κυδινγχηα ≤ qq ׶¬±ª属冬青科冬
青属植物 o主要含三萜类成分 o具有清热解毒 !生津 !
提神 !益智和抗衰老 !调节血压和血脂等功效≈t ou ∀
本研究报道分离得到的 z个非皂苷类化合物 o羽扇
豆醇 k ´ l ~ vΒ2羟基2羽扇2usku|l2烯2uw2羧酸甲酯
kµl ~∏³ 2us ku|l2 ±¨¨ 2vΒouw2§¬²¯ k ¶l ~Β2谷甾醇
k·l ~熊果酸k ∏l ~胡萝卜苷k √ l ~甘露醇k º l o其中
´ o¶ o√ oº 为该属植物首次得到 ∀
1 药材 !仪器与试剂
÷w显微熔点测定仪k温度计未校正l o ∂ ×
vys ƒ×2 红外光谱仪k
µ压片l o×µ¤±¦¨2 ≥ 质谱
仪 o∞2vss 型核磁共振光谱仪 ~柱色谱 !薄层
色谱用硅胶均为青岛海洋仪器厂产品 o所用试剂均
为分析纯 ~药材为 usss年 tt月采于湖南汝城 o经湖
南中医学院杜方麓教授鉴定为冬青科冬青属植物苦
丁茶 Ι . κυδινγχηα∀
2 提取和分离
苦丁茶 x ®ªo水煮 u次 o每次 ts倍量水 ∀水煮
后的药渣粉碎成粗粉 o|x h 乙醇回流提取 u次 o回收
部分乙醇液后 o静置过夜 o收集瓶壁簇晶 o甲醇反复
重结晶得化合物 º k{xs °ªl o回收乙醇后浸膏低温
干燥 ∀将该干燥乙醇浸膏用氯仿回流提取得氯仿浸
膏 o氯仿浸膏挥干溶剂后 o用石油醚回流提取 o得石
油醚浸膏 o取石油醚浸膏 us ªo进行硅胶柱层析 o石
油醚2醋酸乙酯kxsΒt ∗ tΒxl梯度洗脱 o每 uss °
≈收稿日期 ussu2s{2tx
≈通讯作者 ר¯ }kszvtlwvuzwys
为 t份 o合并 us ∗ uw流分 o硅胶柱分离 o石油醚洗脱 o
得化合物 ´kvs °ªl oµk{x °ªl ~tsx ∗ ttu流分 o石
油醚2醋酸乙酯反复重结晶 o得化合物 ¶kwy °ªl ~y|
∗ zu流分 o石油醚2醋酸乙酯反复重结晶 o得化合物
·kzw °ªotus ∗ tvu流分得化合物 ∏kttu °ªl ~txu
∗ txw流分 o活性炭脱色 o氯仿2甲醇反复重结晶 o得
化合物 √ kzx °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末k石油醚2乙酸乙酯l o°³
tzw ∗ tzy ε o¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈紫红色 ∀
k
µl¦°p tΒv wusk l ou |uy ou {zs ot yv|k≤
≤l ot wxv ot v{t ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆Βv qt|kt o° o
2vl ow qyykt o§oϑ u qw ½o2u|l ow qxwkt o§o
ϑ u qw ½o2u|l ∀ ∞2 ≥ µ / ζΒwuy qw≈ n owtt q
v≈ p ≤ v n ∀碳谱数据与文献≈v ow 羽扇豆醇k¯ ∏2
³¨ ²¯l一致 o鉴定为羽扇豆醇k见表 tl ∀
化合物 µ 白色粉末 k石油醚2醋酸乙酯l o
¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈紫红色 o°³ tzu ∗ tzw
ε ∀ k
µl¦°p tΒv wwyk l ot zsuk≤ l o
t ywtk≤ ≤l ∀ ∞2 ≥ µ / ζΒwzs qw≈ n owxx qw≈
p ≤ v n owxu qv≈ p u n ouxu qu out{ qu ∀t 2
k≤⁄≤ v¯l∆}v qswkt o§§oϑ w qx otu qx ½o2
vl o w qyykt o§o2u|l ow qxwkt o§o2u|l ov qyw
k≤ vl os qyx os qzz os q|u ot qst ot qvy ot qyw k各
vl ∀经与已知化合物文献≈x 对照光谱数据一致 o
鉴定化合物 µ为 vΒ2羟基2羽扇2usku|l2烯2uw2羧酸甲
酯≈vΒ2«¼§µ²¬¼¯ 2¯ ∏³2usku|l2 ±¨¨ 2uw2° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ k见
表 tl ∀
#wv{#
第 u{卷第 |期
ussv年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o¶¶∏¨ |≥ ³¨·¨°¥¨µoussv
化合物 ¶ 无色颗粒状结晶k石油醚2醋酸乙
酯l o¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应阳性 o°³ ux{ ∗ uys
ε ∀ k
µl¦°p tΒv vtyk l ot ywtk≤ ≤l o
t swx ∀ ∞2 ≥ µ / ζ Βwwu qw ≈ n owuw qw ≈ p
u n ows|≈ p u p ≤ v n ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆Β
w qyzkt o§o2u|l ow qxwkt o§o2u|l ow qtykt o§o
ϑ tt qw ½l ov qwskt o§§o2vl ov qtskt o§oϑ
tt qw ½l os qzy os q|u os q|{ ot qus ot qvv ot qyv ∀碳谱
数据经与文献≈y oz 对照鉴定为≈¯ ∏³2usku|l2 ±¨¨ 2vΒ2 o
uw2§¬²¯ k见表 tl ∀
表 t 化合物 ´ oµ o¶的tv≤2 数据
²q µ ¶ ²q µ ¶
t v{ q{ v| qv v{ qx ty vx qy vx qx vx qx
u uz qw u{ qv uz q{ tz wv qs wv qs wv qs
v z| qs z{ qv {s q| t{ w{ qv wz q| w{ qs
w v{ q{ w| qs wu q{ t| w{ qs w{ qu w{ qv
x xx qv xy qw xx q| us txt qs txs q| txs q|
y t{ qv us qs t{ qw ut u| q{ u| q{ u| q{
z vw qv vw qu vw qx uu ws qs ws qs ws qs
{ ws q{ ws qy ws q{ uv u{ qs uv qx uu qw
| xs qw w| q{ xs qx uw tx qw tz{ qx yw qw
ts vz qt vz qv vy q| ux ty qt tv qz tw qx
tt us q| ut qv ut qt uy tx q| tx q{ tx q|
tu ux qt ux qt ux qt uz tw qx tw qw tw qy
tv v{ qs v{ qt v{ qs u{ t{ qs t{ qs t{ qs
tw wu q{ wu q{ wu q{ u| ts| qv ts| qv ts| qv
tx uz qw uz qw uz qw vs t| qv t| qv t| qv
≤ v2 xt qt
化合物 · 白色针状结晶 o°³ tv{ ∗ tws ε ∀
k
µl¦°p tΒvwv|k l ou |ys ou |vw ou {y{ o
tyuuk≤ ≤l ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆Βx qvukt o§l ov qxu
kt o°l ou quxku o°l ∀ ∞2 ≥ µ / ζΒwtw qw≈ n o
v|y qw≈ p u n otv≤2 数据与文献≈{ 的数据
一致 o鉴定为 Β2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 ∏ 白色粉末k甲醇l o°³ uyv ∗ uyw
ε ∀¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈紫红色 ∀ k
µl
¦°p tΒv wu{k l ot y|vk≤ l ∀ ∞2 ≥ µ / ζΒ
wxy qv≈ n ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆Βtt q|k≤ l o
x qttkt o° o2tul ou q|{kt o° o2vl ou qs|kt o§o
2t{l ∀tv≤2 数据与文献≈| 熊果酸一致 ∀
化合物 √ 白色粉末k氯仿2甲醇l o°³ vst ∗
vsu ε o¬¨¥¨µ°¤±±2
∏µ¦«¤µ§反应呈红色 o ²¯¬¶«反
应阳性 ∀ k
µl¦°p tΒv wsvk l ou |x{ ou |vw o
u {y{ ot yuzk≤ ≤l ot wyv ot vz| ot tyu ot szx o
t suz ∀经与已知化合物≈{ ots 比较光谱数据 o鉴定为
胡萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 º 无色针状结晶 o味甜 o°³tyy ∗ ty{
ε o易溶于水 o可溶于热乙醇 o在冷乙醇几乎不溶 ∀
k
µl¦°p t }v u{sk¶o2 l ot wx| ot vzz ot s{z o
t sutk≤2l ∀经与甘露醇共薄层有 ©值相同的单
一斑点 o混合熔点不降低 ∀与甘露醇标准品 谱数
据≈tt 比较 o鉴定化合物 º 为甘露醇k°¤±±¬·²¯l ∀
≈参考文献
≈t 江苏新医学院 q中药大辞典 q上海Β上海科学出版社 ot|{y qtu{{ q
≈u 陈杖州 q开发利用前景广阔的苦丁茶 q茶叶通讯 ot||y ot{kvlΒ| q
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≈w 严启新 o李 萍 o王 迪 q鸡血藤脂溶性化学成分的研究 q中国药
科大学学报 ousst ovukxlΒvvy q
≈x 欧阳明安 o汪汉卿 o苏军华 o等 q苦丁茶化学成分的结构研究 q天
然产物研究与开发 ot||z o|kvlΒt| q
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≈{ 徐成坤 o王建中 q北京石韦的化学成分研究 q广东药学院学报 o
t||| otxktlΒut q
≈| 陈德昌 q中药化学对照品工作手册 q北京 q中国医药科技出版
社 ousss qty{ ou{y q
≈ts 张 宁 o李 春 o伊晓龙 q尾叶香茶菜化学成分研究 q中药材 o
t||{ outkzlΒvwz q
≈tt 国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册 q北
京Β人民卫生出版社 ot|{y qv oy|z q
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσιν Λεαφσ οφ Ιλεξ κυδινγχηα
≥«¤²t o ± ≠²±ªu o ⁄ ƒ¤±ª2¯ ∏v
kt q ⁄¨ ³¤µ·° ±¨·²© °«¤µ°¤¦¼ o ÷¬¤±ª¼¤ ²¶³¬·¤¯ o ≤ ±¨·µ¤¯ ≥²∏·« ±¬√ µ¨¶¬·¼ o≤«¤±ª¶«¤ wtsss{ o ∏±¤± o≤«¬±¤~
u q ∏¤±ª½«²∏°«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≤²°³¤±¼ ¬°¬·¨§o ∏¤±ª½«²∏ xtsuws o ∏¤±ª§²±ªo≤«¬±¤~
v q≥¦«²²¯ ²© °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶o ∏±¤± ±¬√ µ¨¶¬·¼ ²© × ≤ o≤«¤±ª¶«¤ wtsssz o ∏±¤± o≤«¬±¤l
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第 u{卷第 |期
ussv年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o¶¶∏¨ |≥ ³¨·¨°¥¨µoussv
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Ιλεξ κυδινγχηαq Μετηοδ : × «¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¥¼ ¦«µ²2
°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶q Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶ o¯∏³¨ ²¯k ´ l ~vΒ2
«¼§µ²¬¼¯ 2¯ ∏³2usku|l2 ±¨¨ 2uw2° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µk µl ~ ∏¯³2usku|l2 ±¨¨ 2vΒ2 ouw2§¬²¯k ¶l ~Β2¶¬·²¶·¨µ²¯k ·l ~∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§k ∏l ~§¤∏¦²¶·¨µ²¯k √ l ~
°¤±±¬·²¯ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §k º l qΧονχλυσιον : ´ o¶ o√ ¤±§ º ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° ª¨ ±∏¶¯ ¬¨©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ιλεξ γενυσ; Ιλεξ κυδινχηα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶ ≈责任编辑 李 禾
半夏药材鉴别成分的研究
吴 皓 o李 伟 o张科卫 o何凌云 o卢 丹 o崔小兵
k南京中医药大学 o江苏 南京 utssu|l
≈摘要 目的 }寻找和确定半夏药材中的鉴别成分 ∀方法 }应用 ×≤ o°≤ 等方法对半夏药材及其同科易混
药材和常配伍应用的药材进行各提取物的比较 o并经 °≤ 制备 o得到了半夏药材的鉴别成分 ∀运用理化常数测
定和光谱分析技术鉴定了结构 ∀结果 }半夏药材的鉴别成分为次黄嘌呤核苷 ∀结论 }次黄嘌呤核苷为半夏药材的
鉴别成分 o该成分在半夏药材中首次分离得到 ∀
≈关键词 半夏药材 ~鉴别成分
≈中图分类号 u{u qx ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussvls|2s{vy2sw
目前 o中药材市场比较混乱 o假冒伪劣药材很
多 ∀半夏是临床上常用的一味有毒中药 o配伍量大 o
市场供不应求 ∀因此市场上常见以天南星科其他植
物 o如水半夏 !掌叶半夏代替半夏出售 ∀本实验将市
场上常见的半夏伪品k水半夏 !天南星 !掌叶半夏l和
半夏药材进行比较研究 o对它们不同的提取部位采
用 ×≤ o°≤ 的分离手段进行成分比较 ∀同时对
经常与它配伍的其他药材k陈皮 !甘草 !杏仁 !干姜 !
茯苓 !当归 !桔梗l的提取物进行 °≤ 比较 o确定了
半夏药材中具有鉴别意义的成分 o并对该成分进行
了制备工艺 !纯度检测和结构测定等方面的研究 ∀
1 实验材料
生半夏k产地分别为安徽阜焦 !安徽黄山 !河南
息县 !四川成都 !甘肃天水 !山西代县 !贵阳地区 !江
苏如皋 !湖北襄樊及云南 !贵州 !河北等地区l !天南
星 !水半夏 !掌叶半夏 !陈皮 !甘草 !杏仁 !干姜 !茯苓 !
当归 !桔梗 o以上药材均经南京中医药大学中药鉴定
教研室王春根教授鉴定分别为天南星科植物半夏
Πινελλιατερνατα k ׫∏±¥ ql
µ¨¬·q o异叶天南星
≈收稿日期 usst2s|2ux
≈基金项目 国家/九五0重点攻关项目k|y2|sv2su2svl
≈通讯作者 ר¯ }ksuxlyz|{tyv ƒ¤¬}ksuxlyz|{uvs ∞2°¤¬¯}
º«¤²xz|x ¶¬±¤q¦²°
Αρισαε µ α ηετεροπηψλλυ µ
¯ qo鞭檐梨头尖 Τψπηονι2
υ µ φλαγελλιφορµε k²§§ql
¯ ∏°¨o掌叶半夏 Πινελλια
πεδατισεχτα ≥¦«²··的干燥块茎 ~芸香科植物橘 Χιτ2
ρυσ ρετιχυλατα
¯ ¤±¦²的成熟果实的干燥外层果皮 ~
豆科植物甘草 Γλψχψρρηιζα υραλενσισ ƒ¬¶¦«q的干燥
根及根茎 ~蔷薇科植物山杏 Πρυνυσ αρµενιαχα q
√¤µq ανσυ ¤¬¬° q的干燥种子 ~姜科植物姜 Ζινγιβερ
οφφιχιναλε ²¶¦q的干燥根茎 ~百合科植物土茯苓
Σ µιλαξ γλαβρα ²¬¥q的干燥根茎 ~伞形科植物当归
Ανγελιχασινενσισ k ¬¯√ ql ⁄¬¨ ¶¯的干燥根 ~桔梗科植
物桔梗 Πλατψχοδον γρανδιφλορυ µ k¤¦´ ql q⁄≤ q的
干燥根 ∀上述各药材均经 ys ε 下干燥 v «o粉碎成
过 ws目筛的粉末置干燥器中备用 ∀
石油醚 !氯仿 !乙醇 !甲醇 !醋酸乙酯等提取用溶
剂均为化学纯或分析纯 o×≤ 层析用展开剂均为分
析纯 o°≤ 仪器用试剂均为色谱纯 ∀
高效液相色谱仪 }• ¤·¨µ¶uy|s ≥ ³¨¤µ¤·¬²±¶ ²§2
∏¯ o¨||y °«²·²§¬²§¨ µµ¤¼ ⁄¨ ·¨¦·²µk美国 • ¤·¨µ¶公
司l ~• ¤·¨µ¶yss∞ °∏°³ouw{z ⁄∏¤¯ Κ ∂ ⁄¨ ·¨¦·²µk美
国 • ¤·¨µ¶公司l ~台式冷冻离心机 o≥2tx 型k美国
∞≤ 公司l ~2ttw 型旋转蒸发仪 k瑞士
|≤ 公司l ~
2y{{型中压柱层析泵 o中压柱k瑞士
|≤ 公司l ~微量离心机k美国
∞≤ 公司l ~
#yv{#
第 u{卷第 |期
ussv年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qu{ o¶¶∏¨ |≥ ³¨·¨°¥¨µoussv