免费文献传递   相关文献

Studies on chemical constituents from flowers of Apocynum venetum

罗布麻花化学成分研究



全 文 :1998,9(4):339
[6] HBjorndal,BLindberg,SSvenssonetalStructuralcharacterization
ofthefrucanofcryptococcusneoformansCarbohydrRes,1967,5:
433
[7] GorinPAJCarbon13nuclearmagneticresonancespectroscopyof
polysaccharidesAdvCarbohydrChemBiochem,1981,38:13
[8] SadtlerStandardSpectra19796004C
[9] AgrawalPKNMRSpectroscopyinthestructuralelucidationof
oligosaccharidesandglycosidesPhytochemistry,1992,31(10):
3307
ChemicalstructureoffructosanfromCondonopsispilosula
YEGuan1,LIChen2,HUANGChenggang1,LIZhixiao2,WANGXinliang1,CHENYaozu2
(1ShanghaiInstituteofMateriaMedica,ChineseAcademyofSciences,Shanghai201203,China;
2NationalLaboratoryofAppliedOrganicChemistry,LanzhouUniversity,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudythepolysaccharideofCondonopsispilosulaMethod:Thepolysaccharide,CPP1,waspurifiedby
DE52celuloseandSephadexG200gelcolumnchromatographyPurityandmolecularweightofthepolysaccharideweredeterminedbygel
permeationchromatographyMethylationanalysis,periodateoxidationanddegradation,IR,1HNMRand13CNMRmethodswereadoptedto
elucidatethechemicalstructureResult:ThemolecularweightofCPP1wasestimatedtobe75×104,andthestructureofCPP1wasaβ
(2→1)linkedβDfructosanConclusion:CPP1wasaneutralhomosaccharide
[Keywords] Condonopsispilosula;polysaccharide;fructosan;chemicalstructure
[责任编辑 李 禾]
罗布麻花化学成分研究
陈 龙,杜力军,丁 怡,邢东明,王 伟
(清华大学 生物科学与技术系,北京 100084)
[摘要] 目的:研究罗布麻花中的化学成分。方法:采用硅胶、SephadexLH20及ODS柱色谱分离,用波谱学方
法确定结构。结果:从乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分分得7个化合物,其结构鉴定为山柰酚(Ⅰ),槲皮素(Ⅱ),
槲皮素3OβD葡萄糖苷(Ⅲ),山柰酚3OβD葡萄糖苷(Ⅳ),香草酸(Ⅴ),槲皮素3OβD吡喃葡萄糖基(2→
1)OβD葡萄吡喃糖苷(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ)。结论:化合物Ⅰ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ均为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 罗布麻;化学成分;山柰酚;槲皮素
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2005)17134003
[收稿日期] 20041010
[通讯作者] 王伟,Tel:(010)62796270,Email:wangwei6@mail
tsinghuaeducn
罗布麻 ApocynumvenetumL为夹竹桃科 Apocy
nacenae罗布麻属 ApocynumL植物。该属植物共有
14种,在我国仅有罗布麻 1种,在中西部以及东北
地区都有广泛的分布。《中国药典》中收载罗布麻叶
为常用中药,其味甘、苦,性凉,具有平肝安神,清热
利水之功效。药理研究表明罗布麻叶具有降压、镇
静、利尿、抗衰老、抗辐射、增强免疫力等作用。目前
对罗布麻的化学成分研究仅限于叶和根,作者还未
见到关于花这个部位的报道。由于罗布麻花每年的
产量很高,因此对其化学成分进行研究,这对罗布麻
的进一步开发和合理利用很有实际意义。作者对罗
布麻花进行了系统的化学成分研究,从乙醇提取物
的醋酸乙酯萃取部分分离得到 7个化合物,鉴定其
结构为山柰酚(Ⅰ),槲皮素(Ⅱ),槲皮素3OβD
·0431·
第30卷第17期
2005年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol30,Issue 17
September,2005
葡萄糖苷(Ⅲ),山柰酚3OβD葡萄糖苷(Ⅳ),香
草酸(Ⅴ),槲皮素3OβD吡喃葡萄糖基(2→1)
OβD吡喃葡萄糖苷(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ)。其中化
合物Ⅰ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1 实验仪器和材料
核磁共振谱用 BrukerAM500型核磁共振仪测
定,TMS为内标物;熔点用X4数字显示显微熔点测
定仪测定(未校正)。柱色谱用硅胶(100~200目,
200~300目)和薄层色谱用硅胶 GF254均为青岛海
洋化工厂产品;SephadexLH20为 Pharmacia公司产
品进口分装;ODS购自金欧亚科技发展有限公司。
本实验样品于2003年5月购自新疆尉黎县,原
植物经向兰博士鉴定为 Avenetum的干燥花。凭证
标本保存于清华大学生物系药物药理标本室。
2 提取与分离
罗布麻的干燥花(72kg),95%乙醇回流提取2
次,提取液合并,减压浓缩,用水混悬,依次用石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,得到相应萃取物。醋酸
乙酯萃取物(150g)经硅胶柱色谱,氯仿甲醇(100∶
0~50∶50)梯度洗脱,共收集225流分,每流分约500
mL。Fr24~30经硅胶柱色谱(氯仿甲醇 95∶5洗
脱)得到化合物Ⅴ(160mg)。Fr71~79经硅胶柱色
谱(氯仿甲醇 10∶1洗脱)得到化合物Ⅶ(400mg)。
Fr40~160得到化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ和Ⅵ的粗品,化
合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ的粗品用 SephadexLH20柱色谱
(甲醇洗脱)进行纯化,分别得到化合物Ⅰ(500mg),
Ⅱ(600mg),Ⅲ(40mg)和Ⅳ(100mg)。化合物Ⅵ的
粗品用ODS柱色谱(甲醇水1∶2洗脱)进行纯化,得
到化合物Ⅵ(600mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 淡黄色粉末(甲醇),mp284~286
℃,UV(EtOH)nm:267,367。1HNMR(DMSOd6)δ:
807(2H,d,J=85Hz,H2′和 H6′),695(2H,d,
J=85Hz,H3′和 H5′),646(1H,d,J=25Hz,H
8),621(1H,d,J=25Hz,H6);13CNMR(DMSO
d6)δ:1759(C4),1639(C7),1607(C9),1592
(C4′),1562(C5),1468(C2),1357(C3),1295
(C2′,6′),1217(C1′),1155(C3′,5′),1030(C
10),982(C6),935(C8)。以上数据与文献[1]报
道的山柰酚的数据一致,故确定化合物Ⅰ为山柰酚。
化合物Ⅱ 淡黄色粉末(甲醇),mp310~312
℃,UV(EtOH)nm:256,376。1HNMR(DMSOd6)δ:
769(1H,d,J=25Hz,H2′),755(1H,dd,J=85,
25Hz,H6′),690(1H,d,J=85Hz,H5′),642
(1H,d,J=25Hz,H8),620(1H,d,J=25Hz,H
6);13CNMR(DMSOd6)δ:1759(C4),1640(C7),
1608(C9),1562(C5),1477(C4′),1469(C2),
1451(C3′),1358(C3),1220(C1′),1200(C6′),
1157(C5′),1151(C2′),1030(C10),982(C8),
934(C6)。以上数据与文献[2]报道的槲皮素的数
据一致,故确定化合物Ⅱ为槲皮素。
化合物Ⅲ 黄色粉末(甲醇),mp231~232℃,
UV(EtOH)nm:257,359。1HNMR(DMSOd6)δ:759
(1H,d,J=25Hz,H2′),758(1H,dd,J=85,25
Hz,H6′),685(1H,d,J=85Hz,H5′),640(1H,d,
J=25Hz,H8),620(1H,d,J=25Hz,H6),547
(1H,d,J=70Hz,H1″),309~365(6H,m,sugar
protons);13CNMR(DMSOd6)δ:1776(C4),1646
(C7),1614(C5),1565(C9),1563(C2),1486
(C4′),1450(C3′),1335(C3),1217(C1′),1213
(C6′),1163(C5′),1154(C2′),1040(C10),
1011(C1″),989(C6),937(C8),776(C5″),766
(C3″),743(C2″),701(C4″),611(C6″)。以上数
据与文献[3]报道的槲皮素3OβD葡萄糖苷的数
据一致,故确定化合物Ⅲ为槲皮素3OβD葡萄糖
苷。
化合物Ⅳ 黄色针晶(甲醇),mp171~173℃,
UV(EtOH)nm:266,327。1HNMR(DMSOd6)δ:1262
(5OH),1086(7OH),1018(4′OH),804(2H,d,
J=90Hz,H2′,6′),688(2H,d,J=90Hz,H3′,
5′),643(1H,d,J=20Hz,H8),621(1H,d,J=
20Hz,H6),546(1H,d,J=75Hz,H1″),308~
358(6H,m,sugarprotons);13CNMR(DMSOd6)δ:
1774(C4),1640(C7),1612(C5),1599(C4′),
1563(C2),1562(C9),1332(C3),1308(C2′,
6′),1208(C1′),1150(C3′,5′),1040(C10),
1008(C1″),986(C6),936(C8),774(C5″),764
(C3″),742(C2″),699(C4″),608(C6″)。以上数
据与文献[3]报道的山柰酚3OβD葡萄糖苷的数
据一致,故确定化合物Ⅲ为山柰酚3OβD葡萄糖
苷。
化合物Ⅴ 白色针晶(丙酮),mp215℃,UV
(EtOH)nm:253,291。1HNMR(CD3COCD3)δ:757
(1H,dd,J=85,10Hz,H6),755(1H,d,J=10
·1431·
第30卷第17期
2005年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol30,Issue 17
September,2005
Hz,H2),690(1H,d,J=85Hz,H5),389(3H,s,
OCH3);13CNMR(CD3COCD3)δ:17076(C=O),
15205(C4),14807(C3),12477(C6),12279(C
1),11549(C2),11347(C5),5623(OCH3)。以上
数据与文献[4]报道的香草酸的数据一致,故确定化
合物Ⅴ为香草酸。
化合物Ⅵ 黄色针晶(甲醇),mp209~211℃,
UV(EtOH)nm:256,356。1HNMR(DMSOd6)δ:1268
(5OH),1084(7OH),919(3′OH),970(4′OH),
619(1H,d,J=15Hz,H6),640(1H,d,J=15
Hz,H8),755(1H,s,H2′),687(1H,d,J=85Hz,
H5′),760(1H,d,J=85Hz,H6′),548(1H,d,
J=70Hz,H1″),460(1H,d,J=75Hz,H1);13C
NMR(DMSOd6)δ:1562(C2),1330(C3),1774
(C4),1613(C5),986(C6),1640(C7),934(C
8),1555(C9),1042(C10),1211(C1′),1154(C
2′),1448(C3′),1485(C4′),1160(C5′),1218
(C6′),979(C1″),828(C2″),765(C3″),695(C
4″),767(C5″),607(C6″),1039(C1),744(C
2),775(C3),695(C4),775(C5),606(C
6)。以上数据与文献[5]报道的槲皮素3OβD
吡喃葡萄糖基(2→1)OβD吡喃葡萄糖苷(白麻
苷)的数据一致,故确定化合物Ⅳ为槲皮素3Oβ
D葡萄吡喃糖基(2→1)OβD葡萄吡喃糖苷(白麻
苷)。
化合物Ⅶ 白色粉末(甲醇),mp291~293
℃。1HNMR(C5D5N)δ:536(1H,brs,H6),507
(1H,d,J=80Hz,H1),443(1H,t,H3),093(3H,
s,H19),067(3H,s,H18),083,085,090,100,
139,430,444,458,507处均为多重峰;13CNMR
(C5D5N)δ:1409(C5),1219(C6),1026(C1′),
786(C5′),785(C3),781(C3′),754(C2′),717
(C4′),629(C6′),569(C14),563(C17),504(C
9),461(C24),425(C13),400(C4),394(C
16),375(C1),370(C10),364(C20),343(C
22),322(C7),321(C8),303(C2),295(C12),
286(C25),264(C28),246(C15),234(C23),
213(C26),200(C27),194(C11),192(C21),
190(C19),122(C29),120(C18)。以上数据与
文献[6]报道的胡萝卜苷的数据一致,故确定化合物
Ⅶ为胡萝卜苷。
[参考文献]
[1] 高锦明,张鞍灵 中国沙棘果实黄酮成分的研究 西北林学院
学报,1999,14(3):52
[2] 唐人九 人字草黄酮类化学成分研究 华西药学杂志,1996,11
(1):5
[3] 唐于平,王 颖,楼凤昌,等 银杏叶中的黄酮醇苷类成分 药
学学报,2000,35(5):363
[4] 何明芳,孟正木,沃联群 积雪草化学成分的研究 中国药科
大学学报,2000,31(2):91
[5] 胡碧煌,田 珍,楼之岑 大叶白麻叶中黄酮甙的分离和鉴定 
植物学报,1988,30(5):565
[6] 张正付,边宝林,杨 健,等 茉莉根化学成分的研究 中国中
药杂志,2004,29(3):237
StudiesonchemicalconstituentsfromflowersofApocynumvenetum
CHENLong,DULijun,DINGYi,XINGDongming,WANGWei
(DepartmentofBiologicalSciencesandBiotechnology,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheflowersofApocynumvenetumMethod:Chromatographicmethods
wereusedtoisolatecompoundsfromtheflowersofAvenetumandspectralmethodswereusedtoidentifythestructuresoftheisolatedcom
poundsResult:Sevencompounds,kaempferol(Ⅰ),quercetin(Ⅱ),quercetin3OβDglucoside(Ⅲ),kaempferol3OβDglucoside
(Ⅳ),vanilicacid(Ⅴ),baimaside(Ⅵ),daucosterol(Ⅶ),wereisolatedfromtheflowersofAvenetumConclusion:CompoundⅠ,
Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ wereobtainedfromthisplantforthefirsttime
[Keywords] Apocynumvenetum;chemicalconstituents;kaempferol;quercetin
[责任编辑 李 禾]
·2431·
第30卷第17期
2005年9月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol30,Issue 17
September,2005