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Advances in residues analysis of pesticide in Chinese herbal medicine and new technological development

中药中农药残留的分析及其新技术的研究进展



全 文 :Πηψτοχηεµ ιχαλανδ πηαρµ αχολογιχαλρεσεαρχη προγρεσσ ιν Τυσσιλαγο φαρφαρα.
Œ˜ Ž¨ 2¼∏¨ t o ‹ „‘Š ׬¨2­∏±u o Š„’ • ±¨2¼∏¤±t o ≤‹∞‘‹¤¬2¬¬¤t o ‹∞‘Š ≠¬2±¤±v
(t. Τηε Χολλεγε οφ Πηαρµ αχευτιχαλανδ Βιοτεχηνολογψ, Τιανϕιν Υνιϖερσιτψ, Τιανϕιν vssszu, Χηινα;
u. Τιανϕιν Πηαρµ αχευτιχαλΙνστιτυτε, Τιανϕιν vssszu, Χηινα;
v. Χολλεγε οφ Χηινεσε ΤραδιτιοναλΜεδιχιναλΜατεριαλ, ϑιλιν ΑγριχυλτυραλΥνιϖερσιτψ, Χηανγχηυν tvstt{, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Τυσσιλαγο φαρφαρα ¦²±·¤¬± §¨·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏·¨±·¶¬±¦¯∏§¬±ª ·¨µ³¨ ± ¶¨o ©¯¤√²±²¬§¶o¤±§ ¤¯®¤±²¬§¶q Œ·«¤¶¥¨ ±¨
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≈责任编辑 李 禾  
≈收稿日期   ussy2sv2uu
≈基 金 项 目   科 技 部 科 研 院 所 社 会 公 益 研 究 专 项
kussw⁄Œ…tsv|l
≈通讯作者   3 张本刚 oר¯}kstslyu{||zuxo∞2°¤¬¯}½«¤±ª¥¨ ±ª2
½±ªƒ tyv1± ·¨
中药中农药残留的分析及其新技术的研究进展
刘海涛 o张本刚 3 o陈建民 o薛 健
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|wl
≈摘要   对中药中农药残留分析常用的前处理方法和检测分析方法进行了总结 o并着重介绍了近年发展起来
的一些农药残留前处理方法 o如 }固相微萃取 !超临界流体提取 !加速溶剂萃取 !免疫亲和色谱等和残留检测分析的
新技术 o如 }超临界流体色谱技术 !柱切换高效液相技术 !液相色谱 2质谱联用技术 !毛细管电泳和毛细管区带电泳技
术 !免疫分析技术等 o这些将给中药中农药残留分析带来了很大的进步 o并使中药中农药残留的分析逐步快捷 !精
确 !标准 ∀
≈关键词   中药 ~农药残留 ~前处理 ~检测分析
≈中图分类号   ≥ w{u ≈文献标识码   „ ≈文章编号   tsst2xvsukussyluu2t{wt2sy
随着中药事业的不断发展 o中药及其产品的质量越来越
引起人们的重视 ∀但在中药材的种植中 o大量使用的化学农
药 o严重影响了中药及其产品的质量 o已成为中药的重要污
染源之一 o受到了各国政府和公众的关注 o因而中药中农药
残留的分析也就变得日益重要 ∀
中药是防病 !治病 !保健的特殊商品 o其成分复杂 o对中
药中农药残留的分析具有很大的影响 o增大了农药残留分析
的难度 o同食品 !农产品及环境中农药残留的分析相比 o中药
中农药残留的分析发展得比较晚 o正处于逐步完善的阶段 ∀
本研究分别对中药中农药残留的前处理和农药残留组分的
检测分析方法进行了综述 o并重点介绍了近些年发展起来的
一些农药残留分析的新技术 ∀
1 农药残留的前处理
中药中农药残留的前处理就是通过一定的方法和程序
把残留在中药中的农药分离出来 o同时剔除对残留定量分析
产生干扰的杂质的过程 ∀在中药中农药残留的分析过程中 o
农药残留的前处理过程起着很重要的作用 o直接影响着农药
残留检测分析的准确性 !重复性 o它主要包括农药残留的提
取和净化等过程 ∀
111 提取
#tw{t#
第 vt卷第 uu期
ussy年 tt月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯1vtoŒ¶¶∏¨ uu
‘²√ °¨¥¨ µoussy
11111 提取溶剂的选择 提取溶剂的选择直接影响提取效
果 o其选择与农药的极性和提取方法等因素有关 ∀首先要考
虑提取溶剂的极性与农药的极性相关性 o极性小的有机氯农
药 o选择极性相对较弱的溶剂 o如正己烷等 ~极性较强的有机
磷农药一般采用二氯甲烷 !丙酮等提取 ~农药残留的提取符
合相似相溶原理 o既可使用单一溶剂提取 o也可以使用混合
溶剂 ~其次是农药残留量测定属于痕量分析 o因此对提取溶
剂的纯度要求甚高 o应尽量选用优级试剂 ~另外提取溶剂的
沸点也应选择合适的范围 o以避免过多的挥发或引起不稳定
农药的分解 ≈t  ∀
11112 提取方法 根据待测农药的性质 !待测样品的种类
和实验室条件选择合适的提取方法 ∀常见的方法有浸渍漂
洗法 !匀浆捣碎法 !索氏提取法 !振荡法 !超声波提取法 !微波
辅助提取法 !消化法等 ∀其中前 u种为传统的提取方法 o由
于提取所需的溶剂比较多 o提取时间较长 o提取效率较差 o现
在较少使用 ~索氏提取法虽为经典的提取法 o但提取时间过
长 o干扰物质较多 o现在应用的也不多 ~消化法主要用于不易
匀浆 !不易捣碎的动物样品 o在中药中农药残留提取应用较
少 ∀目前常用的方法主要有 }≠ 振荡法 }通过提供一定的振
动来提高溶剂的湍动程度 o减小其与样品之间的传质界面的
厚度 o从而达到提高提取速度与效率的目的 ∀这种方法的优
点是溶剂利用率高 !提取效率较高 o是目前较常用的一种提
取方法 ∀如加加拉等 ≈u 用石油醚振荡 u «对中草药白菊花
中菊酯类农药多残留进行提取分析 o回收率为 {th ∗ tswh ∀
超声波提取法 }通过一定品质的超声波使被 /束缚 0在中药
材生物细胞中的残留农药解离出来 o数十秒或数分钟即可完
成提取 o从而强化提取的速度和效率 ∀此法是目前广泛使用
的一种快速 !高效的农药残留物提取法 ∀提取剂既可选用单
一有机溶剂 o也可采用混合溶剂 ∀马虹英等 ≈v 采用石油醚超
声提取的方法对西洋参 !人参等药材中有机氯农药残留量进
行测定 o加样回收率为 |s1wth ∗ tsx1sh ∀沈燕等 ≈w 应用气
相色谱测定部分中药中有机氯类农药残留时 o用丙酮 !二氯
甲烷进行超声提取 o高 !中 !低 v种浓度的平均回收率为
z|1yh ∗ |t1th ∀ ≈ 微波辅助提取法 }利用微波能强化溶剂
提取效率 o使得残留农药从样品基体中分离出来 ∀此法快
速 !节省溶剂 o适用于易挥发物质如农药等的提取 o并可同时
进行多个样品的操作 ∀冯秀琼等 ≈x 采用微波辅助提取金银
花 !三七 !枸杞中 tw种有机磷农药残留 o经 ≤t{ 2硅胶 ≥°∞柱
净化 o气相色谱测定 o回收率均在 {sh以上 ∀
112 净化
常见的净化方法有液 2液分配法 !吸附柱色谱法 !固相萃
取法 !凝胶渗透色谱法 !磺化法 !凝结剂沉淀法 !薄层色谱法 !
冷冻法 !氢氧化钾净化法等 o但后几种方法由于应用的范围
比较单一或限制条件比较多 o在目前的农药残留分析中使用
的较少 ∀
11211 液 2液分配法 最早使用的一种提取净化方法 o利用
待测农药与干扰杂质在 u种互不相溶的溶剂中溶解度 k分配
系数 l的差异而达到分离的目的 o该方法不需要昂贵的设备
和试剂 o方法简单 o易于操作 ∀但由于其消耗溶剂量较大 o易
形成乳状液 o目前常辅以柱色谱法 o使用较为广泛 o是农药残
留分析除油的主要方法 ∀如在对脂肪类食品中农药的多残
留测定中 oƒ⁄„方法使用乙腈 2石油醚液液分配和弗罗里硅
土柱相结合进行净化 ≈y  ∀阎正等 ≈z 测定怀牛膝 !沙参 !知母 !
山药 !白术中六六六和滴滴涕的残留量时 o采用水 !石油醚对
混合提取液进行萃取 o最后气相色谱测定 o回收率为
{{1{h ∗ ||1th ∀
11212 吸附柱色谱法 利用农药和杂质在吸附剂上吸附 p
解吸附能力的差异而达到分离目的 o它是目前最常用的净化
方法之一 o具有净化速度快 !回收率高 !重复性好等优点 ∀常
用的吸附剂有弗罗里硅土 !三氧化二铝 k中性 !酸性 !碱性 l!
硅胶 !活性炭 !硅藻土等 ∀吴加伦等 ≈{ 对白芍和黄连中 tx种
有机氯和拟除虫菊酯类农药的多残留分析时 o提取液经氧化
铝与弗罗里硅土的混合柱净化 o净化效果较好 o回收率为
z|1{h ∗ ttw1yh ∀王凌等 ≈| 在对番泻叶中 tu种有机磷农
药残留量的气相色谱测定时 o样品经冰浴超声 o活性碳小柱
净化 o后气相色谱测定 o添加回收率均在 z|1{zh ∗ ||1uvh ∀
11213 固相萃取技术 近年来开发的并得到广泛应用的一
种新技术 o通过使样品在吸附剂与溶剂中溶解度及功能团的
相互作用最佳化来影响样品的滞留与洗脱 o从而达到分离目
的 ∀由于其具有操作简便快速 !有机溶剂用量少 !环境污染
小等优点 o在农药残留分析的样品前处理中得到了广泛的应
用 ∀如阎正等 ≈ts 采用弗罗里硅土固相萃取小柱快速净化丹
参 !黄芩 !射干 !白芍 !天南星等 |种中药的丙酮 2正己烷提取
物 o然后气相色谱测定 o添加回收率为 {x1v{h ∗ |t1vxh ∀
≠¬等 ≈tt 采用固相萃取柱 k∞‘∂ Œ2≤¤µ¥l和气相色谱对桔梗中
的有机磷类农药残留进行净化和测定 o回收率为 |t1|h 左
右 ∀
113 农药残留前处理的新技术
随着科学技术的不断发展 o开发出了一系列应用于样品
前处理的新技术 o使得样品前处理工作正在向省时 !省力 !廉
价 !减少溶剂 !减少对环境的污染 !微型化及自动化方向的发
展 o提高了样品处理和分析检测的工作效率 o目前已应用于
食品 !农产品等的农药残留分析中 o并逐步应用于中药中农
药残留的处理中 ∀
11311 固相微萃取技术 k≥°∞l 由加拿大 • ¤·¨µ¯²²大学的
°¤º ¬¯¶½¼±等人于 t||s年提出的 ≈tu  o在固相萃取的基础发展
起来的新方法 ∀目前 ≥° ∞萃取待测物可与气相色谱 !液相
色谱等分析分离技术联用 o适用于分析挥发性和难挥发性有
机物 ∀由于它是一种无溶剂萃取技术 o并具有操作时间短 !
样品用量少 !重复性好 !精密度高 !检出限低等优点 o在农药
残留分析中有很好的应用前景 ∀如 ‹º¤±ª等 ≈tv 对中成药中
t|种有机氯农药的提取净化 ∀ Š²±½¤¯ ½¨2• ²§µ¬ª∏¨ ½等 ≈tw 采用
#uw{t#
第 vt卷第 uu期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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固相微萃取和低压气相色谱 2质谱联用技术对不同种类牛奶
中的 ws多类农药残留和其代谢产物进行净化和测定 o回收
率为 {sh ∗ ttsh ∀
11312 超临界流体提取 k≥ƒ∞l 以超临界流体代替各种溶
剂来提取样品中待测组分的方法 ∀目前最常用的超临界流
体为 ≤’u o其无毒 o分子极性比较小 o可用于提取非极性或弱
极性农药残留 o同时也可以加入适量极性调节剂如甲醇等 o
可最大限度地提取不同极性的农药残留而最低限度地减少
杂质的提取 ∀其具有提取效率高 !速度快 !节省大量的有机
溶剂 !容易实现操作自动化等优点 o目前已逐步应用于中药
中农药残留的分析 ∀如 «¤²等 ≈tx 采用超临界流体对党参中
有机氯类农药进行提取 o气相色谱进行测定 o其回收率为
|v1xh ∀ ∏¬±等 ≈ty 对巴西西番莲属等药用植物应用超临界
流体提取有机氯类和有机磷多残留 o气相色谱测定 o回收率
为 y|1{h ∗ tsz1th ∀
11313 加速溶剂萃取 k„≥∞l 由 • ¬¦«·¨µ等提出的一种全新
的萃取方法 ≈tz  o在较高的温度和压力下用有机溶剂萃取固
体或半固体样品的新颖的样品前处理方法 ∀其突出的优点
是有机溶剂用量少 !快速 !回收率高 o该法已被美国 ∞°„ k环
保局 l选定为用于环境样品中杀虫剂 !除草剂以及多氯联苯 !
二噁英等污染物检测的推荐的标准方法 k标准方法编号
vxwxl≈t{  ∀ ≠¬等 ≈t| 以乙腈为溶剂应用 „≥∞测定银杏叶中
tx种有机磷类农药残留 o其回收率均在 |x1uh左右 ∀
11314 免疫亲和色谱技术 kŒ„≤l 一种将免疫反应与色谱
分析相结合的分析方法 o它是把抗体固定在适当的支持物
上 o利用抗体与抗原或半抗原可逆的生物专一性相互作用来
净化富集分析物 ∀该技术的关键是选择合适的支持物 o合适
的抗体和合适的淋洗缓冲液 ∀它具有高度的选择性的优点 ∀
刘曙照等 ≈us 采用免疫亲和色谱对克百威进行了分析 o平均
回收率为 {|1{h ∀ ¬等 ≈ut 建立了一种应用亲和柱净化 o液
相色谱测定生物样品中艾外麦汀含量的方法 o回收率为
{sh ∗ {yh o最低检出限为 u Λª# ®ªpt ∀目前 o这项技术在
国内外尚处于研究阶段 ∀
11315 基质固相分散萃取技术 k ≥°⁄∞l 是将样品与适
量的固体基质 k硅胶 o弗罗里硅土 o≤t{ o≤{等 l研磨 o使样品吸
附在固定基质上 o混匀制成半固态作为填料装柱 o然后选择
合适的有机溶剂洗脱固定相 o将各种待测物洗脱下来 ∀其优
点样品提取 !净化一步完成 o不需要进行组织匀浆 !沉淀 !离
心 !³‹调节和样品转移等操作步骤 o适用于多残留分析 o特
别适合于进行一类化合物的分离或单个化合物的分离 ∀申
中兰等 ≈uu 基质固相分散 2加速溶剂萃取 2气相色谱法测土壤
中 ty种有机氯农药残留 os1st Λª# ªpt加标水平回收率为
zz1vh ∗ tst1vh ~方法检出限为 s1st ∗ s1sw ±ª# ªpt ~פ±ª
等 ≈uv 利用硅胶做为基质固相分散吸附剂 o丙酮作为洗脱剂
对菘蓝 !芍药中农药残留进行提取净化 oŠ≤ 2‘°⁄测定 o回收
率 {s1yvh ∗ tts1tuh ∀
11316 分子印迹技术 k Œ×l 分子印迹 k Œl是可用于制
备合成受体的新技术 o其原理是 }首先使拟被印迹的分子与
聚合物单体结合 o然后将聚合物单体交联 o再将印迹分子从
聚合物中提取出来 o聚合物内部就留下了印迹分子的印迹 o
该聚合物与含印迹分子样品相遇时 o对印迹分子具有较强的
结合能力 !较大的吸附容量 o因此可用于样品的提取净化 ∀
但由于大多数分子印迹聚合物只适合于非极性环境 o而且需
要合成被印迹分子衍生物 o使该项技术受到部分限制 ∀但与
传统方法相比 o分子印迹技术可同时实现目的组分的分离与
检测 o选择性高 o适用范围广 o因此应用十分广泛 ∀分子印迹
技术可以用于药物 !农药 !蛋白质 !氨基酸等各种化合物的分
离工作 ∀ Œ°° µ¨等 ≈uw 利用分子印迹聚合物固相萃取水样和
土壤中氯三嗪农药 o回收率为 {sh o最低检测量 s1sx ∗ s1u
Λª# pt ∀
2 农药残留检测分析方法
211 常规检测分析方法
21111 薄层色谱法 以固体吸附剂 k如硅胶 !氧化铝等 l为
载体 o水为固定相溶剂 o流动相一般为有机溶剂所组合的分
配型色谱分离分析方法 ∀其不需要特殊设备 o方法简单 !快
速 !直观 o可同时分析多个样品 o但灵敏度较低 o近年来使用
较少 o现经常与其他技术联用 o对样品被分离的一种或多种
成分进行定性定量分析 ∀如胡秋菊等 ≈ux 运用薄层色谱 2荧光
测定法对中药材中西维因残留进行了实验研究 o采用环已
烷 2丙酮 2氯仿 kxΒtΒtl作为展开剂 o回收率在 {sh ∗ ttth ∀
21112 液相色谱法 是农药残留检测中不可缺少的重要方
法 o具有分离速度快 !检测效率高 !重复性好的特点 o主要分
离检测极性强 !相对分子质量大的离子型农药 o尤其对不易
气化或受热易分解的农药更能显示出其突出优点 o但它在分
析组分比较复杂的样品时 o选择性和灵敏度不如气相色谱
好 ∀如田金改等 ≈uy 采用 • °2‹ °≤测定了中药中农药灭幼
脲残留量 o’⁄≥色谱柱 o流动相为甲醇 2水 kzxΒuxlo检测波长
uxs ±°∀加样回收率为 |u1yzh ∗ tss1uth ∀董顺玲等建立
中药材中甲霜灵农药残留量的 • °2‹ °≤测定方法 o采用
≠ • Š2≤t{色谱柱 o以乙腈 2水 kws}ysl为流动相 o结果回收率为
|t1yh ∗ |z1|h o• ≥⁄为 t1uh ∗ x1sh ∀
21113 气相色谱法 是目前应用最多的方法 o目前 o多达
zsh的农药残留量检测是使用气相色谱法来进行的 ∀ Š≤具
有操作简便 !分析速度快 !分离效能高 !灵敏度高 !应用范围
广及可以同时分离分析多种组分等优点 o广泛的用于相对分
子质量较小 o易气化 o气化后又不发生分解的农药残留的分
析 o如有机氯 !有机磷 !拟除虫菊酯等 ∀ «¤²等 ≈u{ 采用 Š≤测
定中药当归中有机氯农药 °≤‘…o°≤„o⁄⁄∞等残留 o回收率
为 {u1wth ∗ |{1tuh ∀万益群等 ≈u| 采用 Š≤ 2ƒ°⁄方法测定
栀子中有机磷农药残留时 o方法检出限为 s1stt ∗ s1stx Λª
# °pt o回收率为 {x1xh ∗ tsz1{h ∀
21114 气相色谱 2质谱联用 该方法既具有气相色谱高分
#vw{t#
第 vt卷第 uu期
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离效能 o又具有质谱准确鉴定化合物结构的特点 o可达到同
时定性定量的检测目的 ∀用于农药残留量检测工作 o特别是
应用于农药代谢物 !降解物的检测和多残留检测等具有突出
的特点 o适用于挥发和半挥发性有机杀虫剂 !除草剂等农药
的残留分析 o主要包括有机氯类 !有机磷类 !有机氮类 !氨基
甲酸酯类等化合物 ∀如 ‹ ±¨ª¨ 等¯ ≈vs 采用 Š≤ 2 ≥法对蛇麻
花中杀菌剂百菌清残留进行测定 ow个添加浓度的回收率为
z|h ∗ tsvh ∀万益群等 ≈vt 采用 Š≤ 2 ≥法同时测定中药中
有机磷和有机氮农药残留量 o在 s1tos1sx °ª# ®ªpt u个水平
的添加回收率分别为 {th ∗ tt{h和 {{h ∗ tt|h ∀近年 o由
于串联质谱的发展及其具有减少干扰物的影响 !提高仪器的
精密度的优点 oŠ≤ 2 ≥2 ≥的联用技术已得到了逐步的应用 o
在进行农药残留检测时 o可以达到飞克水平的灵敏度 ∀
212 农药残留检测分析的新技术
近年来 o随着分析仪器及其技术的不断发展和完善 o免
疫学 !分子生物学 !生物化学等学科的不断应用 o农药残留检
测分析方法的研究有了迅速的发展 o在食品 !农作物 !环境中
农药残留分析等领域已有了比较广泛的应用 o并逐步应用到
中药中农药残留分析中 ∀
21211 超临界流体色谱 k≥ƒ≤l 以超临界流体作为色谱流
动相的超临界流体色谱 o弥补了 Š≤和 ‹ °≤各自的不足 o已
成为一种强有力的分离和检测手段 ∀它可以与大部分 Š≤和
‹ °≤的检测器相连接 o如 ƒŒ⁄oƒ°⁄o‘°⁄以及  ≥等连用 o
拓宽了其应用范围 o许多在 Š≤或 ‹ °≤上需经过衍生化才
能分析的农药 o都可以用 ≥ƒ≤直接测定 o可以在较低温度下
分析分子质量较大 !对热不稳定的化合物和极性较强的化合
物 ∀但由于其设备昂贵 o限制了广泛应用 ∀ ∞2≥¤¨ ¬§等 ≈vu 采
用 ≥ƒ∞和 ≥ƒ≤技术对罐头食品 !水果 !蔬菜中合成除菊酯 !氨
基甲酸类等农药残留进行分析 o取得了准确 !可靠的结果 ∀
21212 柱切换高效液相技术 k≤≥‹ °≤l 是将固相萃取与
现代高效液相技术相结合 o利用多通路切换阀 o改变进样阀
与色谱柱 !色谱柱与色谱柱 !色谱柱与检测器之间的连接关
系 o从而在特定时间内使 u种或 u种以上流动相以不同流路
或走向洗脱不同柱子 o以达到多种不同分离目的技术 ∀其集
样品净化与浓缩及分离测定为一体 o样本不需预处理或预处
理大大简化 o可直接进样分析 o克服了样品预处理复杂繁琐 !
费时费力的缺点 o显示出巨大的优越性 ∀目前该技术已广泛
应用于环保 !农药残留监测等领域 ∀ ‘¨ °·«等 ≈vv 利用 ≤t{预
柱和分离柱分别环境水和饮用水中的 x种苯脲除草剂进行
了测定 o其回收率为 |w1|h ∗ tst1yh ∀
21213 液相色谱 2质谱联用技术 k≤ 2 ≥l 将液相色谱与
质谱串联成为一个整机使用的检测技术 ∀现以电喷雾离子
源和大气压化学电离源等接口技术将液相色谱和质谱连接
起来 o已成功地用于分析对热不稳定 o相对分子质量较大 o难
以用气相色谱分析的化合物检测 o具有检测灵敏度高 !选择
性好 !定性定量同时进行 !结果可靠等优点 ∀ ≤ 2 ≥对简单
样品可进行分析前净化 o并具有几乎通用的多残留组分分析
能力 o是一种很有利用价值的高效率 !高可靠性分析技术 ∀
如 ¤±¶¶²±等 ≈vw 采用液相色谱 2质谱方法分析水果和蔬菜中
xz种农药残留 o回收率在 zsh ∗ tssh ∀吴永江等 ≈vx 应用
液 2质联用的方法对铁皮石斛和西洋参及制剂中的多菌灵残
留进行分析 o平均回收率在 |x1yh以上 ∀
21214 毛细管电泳 k≤∞l和毛细管区带电泳 k≤∞l ≤∞和
≤∞特别适合分离常规液相色谱难以分离的离子性化合物 ∀
≤∞具有操作简单 !分析速度快 !运行成本低 !柱高效的特点 ∀
≤∞分离效率高 o操作简便 o具有很大灵活性 o对许多分离参
数 o如缓冲液的组成和 ³‹值 !毛细管的类型以及使用的电场
波形等都可以调节 o其测定所需样品量极少 o一般只需几
±∀黄宝美等 ≈vy 建立了一种毛细管电泳法检测青菜中有机
磷农药敌百虫的方法 o最低检出限为 u ≅ ts2y °²¯ # pt o回收
率为 |sh ∗ tsuh ∀ ƒµ¬¤¶2Š¤µ¦¬¤等 ≈vz 利用胶束动电色谱对
固相微萃取过程净化的 tt种三氮类除草剂进行了测定 ∀
21215 免疫分析 kŒ„l 免疫分析被列为 us世纪 |s年代优
先研究 !开发和利用的农药残留分析技术 ∀免疫分析是基于
抗原抗体特异性识别和结合反应为基础的分析方法 ∀具有
特异性强 !灵敏度高 !方便快捷 !分析容量大 !安全可靠等优
点 o可广泛应用于现场样品和大量样品的快速检测 ∀但是抗
体制备难度较大 o由于抗体有特异性 o只适用于单一农药残
留量的检测分析 o不适合应用于多残留分析 o同时免疫分析
方法的开发费用高 o开发时间较长 ∀如 ¬等设计了一种快
速 !适于现场检测五氯酚 k°≤°l的免疫分析方法 o用于检测
土样中 °≤°含量 o最低检测限为 t Λª# °pt o尽管检测限不
太理想 o但分析速度快 ox °¬±内即可出结果 o加标回收率为
k|u ? tslh ≈v{  ∀ ¨ 等¨ ≈v| 建立了一种酶联免疫吸附测定法
用于检测农作物和水中 ¬³µ²√¤¯¬¦¤µ¥的残留量 o回收率分别为
{s1xuh ∗ tww1zsh和 zu1tth ∗ tss1wvh ∀
21216 传感器技术 传感器法是将传感技术与农药免疫分
析技术相结合而建立起来的 o可以说它是免疫分析技术的一
种延伸或分支 o包括生物传感器和免疫反应传感器等 ∀在农
药残留检测领域中 o主要利用农药对靶标酶 k如乙酰胆碱酯
酶 l活性的抑制作用研究酶传感器 o利用农药与特异性抗体
相结合的反应特性研制免疫传感器 o用于对相应农药残留物
进行快速定性定量检测 ∀该方法具有分析样品的用量少 o响
应速度快 o甚至可以实现在线快速跟踪分析的优点 o但目前
存在的主要问题是分析结果的稳定性差 !重现性差 !使用寿
命短和使用成本高 ∀ ‘∏± ¶¨等 ≈ws 利用乙酰胆碱酯酶生物传
感器和色谱技术测定了农作物中氨基甲酸酯类农药的残留 o
取得了较好的结果 ∀ «¨ ±ª等 ≈wt 建立了一种新颖的热生物
传感器可快速用于蔬菜水果中有机磷农药残留的检测 o并逐
步在市场中应用 ∀
3 结语
现今 o农药残留的分析已逐步走向多元化 !简便化 !快速
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第 vt卷第 uu期
ussy年 tt月
中 国 中 药 杂 志
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化 ∀新的分析方法和技术 o特别是在多种类型农药的多残留
分析 !同类型农药的多残留分析 !新的单个农药在试样中的
分析以及快速分析等方面都取得了很大的进展 o如食品 !农
作物中农药残留的检测已成功应用了农药残留试纸法 !酶片
法 !酶联免疫试剂盒法 !农药多残留扫描法等快速检测方法 o
而这些方法在中药农药残留分析方面还处于探索之中 ∀
中药的农药残留问题已严重影响中药国际化发展和中
药现代化进程 o而农药残留分析方法作为农药残留的检测手
段将在推动中药国际化发展和中药现代化进程中发挥着重
要的作用 ∀但目前农药残留分析的一些新技术 !新方法在中
药中农药残留分析中的应用还只处于起步阶段 o未能完全发
挥其快速 !准确 !灵敏的检测作用 o因此 o要及时借鉴食品 !农
作物 !环境等领域中农药残留分析的新技术 !新方法 o并使之
广泛应用到中药中农药残留的检测 ∀
≈参考文献  
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草药中 tv种有机氯农药的残留量 ≈ 1色谱 oussxouvkvl}vs{1
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≈us  刘曙照 o韦林洪 o徐维娜 1克百威的免疫亲和色谱分析研究 ≈ 
1色谱 oussxokuvlu}tvw1
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≈uu  申中兰 o蔡继宝 o高 芸 q基质固相分散 2加速溶剂萃取 2气相色谱
法测土壤中有机氯农药残留 ≈ q分析化学 o ussxovvkyl}
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留量 ≈ 1分析科学学报 oussxoutkvl}u{y1
≈vs  ‹ ±¨ª¨ ¯ o ≥«¬¥¤°²·²×q Š¤¶¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦2°¤¶¶¶³¨ ¦·µ²° ·¨µ¬¦
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第 vt卷第 uu期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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≈vu  ∞2≥¤¨ ¬§o  ²«¤° §¨‹1 ° ¶¨·¬¦¬§¨ µ¨¶¬§∏¨¶¬± ¦¤±± §¨©²²§¶o ©µ∏¬·¶o
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≈vx  吴永江 o朱 炜 o程翼宇 1液 2质联用法测定铁皮石斛和西洋参
及制剂中多菌灵残留 ≈ 1分析化学 oussyovwkul}uvx1
≈vy  黄宝美 o郑妍鹏 o李学谦 o等 1毛细管电泳法测定青菜中敌百虫
的残留量 ≈ 1分析试验室 oussvokuvlv}t1
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[ Κεψ ωορδσ] ≤«¬± ¶¨¨ «¨ µ¥¤¯ ° §¨¬¦¬± ~¨ ³¨ ¶·¬¦¬§¨ µ¨¶¬§∏¨ ¶~ ³µ¨³¤µ¤·¬²±~ §¨ ·¨µ°¬±¤·¬²± ¤±§¤±¤¯¼¶¬¶
≈责任编辑 张宁宁  
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