全 文 ：杜鹃兰化学成分及肿瘤细胞毒活性研究
夏文斌３，薛 震１，李 帅１，王素娟１，杨永春１，
贺定祥２，冉光伦２，孔令忠２，石建功１
（１中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所，北京 １０００５０；
２贵州省黔东南州信邦中药饮片有限责任公司，贵州 贵阳 ５５６０００；
３北京市垂杨柳医院，北京 １０００２２）
［摘要］ 目的：对人工种植杜鹃兰的化学成分进行分离和鉴定。方法：采用硅胶、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶、ＯＤＳ柱
等色谱分离手段对栽培杜鹃兰的化学成分进行分离、纯化，利用薄层色谱比较及多种波谱方法进行结构鉴定。结
果：从杜鹃兰乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分中分离得到８个化合物，鉴定为 ｃｉｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ），７羟基４甲氧
基菲２ＯβＤ葡萄糖（７ｈｙｄｒｏｘｙ４ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ２ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ，Ⅱ），４（２羟乙基）２甲氧基苯１ＯβＤ吡
喃葡萄糖 ［４（２ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅲ］，对羟基苯乙醇 ８ＯβＤ吡喃葡萄糖（ｔｙｒｏｓｏｌ８
ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅳ）ｖａｎｉｌｏｌｏｓｉｄｅ（Ⅴ），对羟基苯甲醛（ｐｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，Ⅵ），蔗糖（ｓｕｃｒｏｓｅ，Ⅶ），腺苷（ａｄｅｎｏ
ｓｉｎｅ，Ⅷ）。结论：化合物Ⅱ ～Ⅷ为首次从该植物中分离得到。ｃｉｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ）对结肠癌（ＨＣＴ８），肝癌
（Ｂｅｌ７４０２），胃癌（ＢＧＣ８２３），肺癌（Ａ５４９），乳腺癌（ＭＣＦ７）和卵巢癌（Ａ２７８０）细胞表现出非选择性中等强度细胞毒活
性，ＩＣ５０在８３７～１３２２μｍｏｌ·Ｌ
－１；其他化合物无明显毒性。
［关键词］ 杜鹃兰；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１；Ｒ２８５５ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２３１８２７０４
［收稿日期］ ２００５０８２８
［基金项目］ 国家自然科学基金重点项目（２０４３２０３０）
［通讯作者］ 石建功，Ｔｅｌ：（０１０）８３１５４７８９，Ｅｍａｉｌ：ｓｈｉｊｇ＠ｉｍｍ．
ａｃ．ｃｎ
兰 科 植 物 杜 鹃 兰 Ｃｒｅｍａｓｔｒａａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔａ
（ＤＤｏｎ） Ｍａｋｉｎｏ、独 蒜 兰 Ｐｌｅｉｏｎｅｂｕｌｂｏｃｏｄｉｏｉｄｅｓ
（Ｆｒａｎｃｈ）Ｒｏｌｆｅ和云南独蒜兰 ＰｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓＲｏｌｆｅ
的干燥假鳞茎作为常用中药山慈菇的３种基原植物
收载于２００５年版《中国药典》［１］，主要分布于四川，
云南，贵州等长江以南各省区［２］。山慈菇具有清热
解毒，消肿散结的功效，主要用于治疗瘰疬结核、咽
喉肿痛、跌打损伤、蛇虫咬伤、黄疸及癫痫等症，在临
床上通常作为抗癌中药配伍使用［３］。
由于近年来的过度采挖，以及兰科植物生长繁
殖能力较差的特性，野生山慈菇资源已受到严重威
胁，价格也随之急剧上涨。为了保护野生资源，同时
提供品质优良的山慈菇药材，贵州省信邦中药饮片
有限责任公司在主产区之一黔南州开展了山慈菇重
要来源品种之一杜鹃兰的仿生环境种植。由于文献
中杜鹃兰化学成分的研究报道十分有限，成为合理
评价种植杜鹃兰品质的核心障碍。因此，作者开展
了杜鹃兰药用部位假鳞茎化学成分的系统研究工
作。前文已报道从种植杜鹃兰假鳞茎乙醇提取物的
低极性部位中分离得到６个芳香性化合物［４］，本研
究继续报道从其中大极性部位得到的６个芳香性化
合物，ｃｉｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ），７羟基４甲氧基菲２Ｏ
βＤ葡萄糖（Ⅱ），４（２羟乙基）２甲氧基苯１Ｏβ
Ｄ吡喃葡萄糖（Ⅲ），对羟基苯乙醇８ＯβＤ吡喃葡
萄糖（Ⅳ），ｖａｎｉｌｏｌｏｓｉｄｅ（Ⅴ）和对羟基苯甲醛（Ⅵ），以
及植物中常见的代谢产物蔗糖（Ⅶ）和腺（嘌呤核）苷
（Ⅷ）。同时，在人肿瘤细胞毒活性筛选中，发现 ｃｉｒ
ｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ）对 结 肠 癌 （ＨＣＴ８），肝 癌
（Ｂｅｌ７４０２），胃癌（ＢＧＣ８２３），肺癌（Ａ５４９），乳腺癌
（ＭＣＦ７）和卵巢癌（Ａ２７８０）细胞表现出非选择性中
等强度细胞毒活性。
１ 仪器与材料
Ｂｏｅｔｉｕｓ显微熔点测定仪（温度计未校正）；Ｎｉｃｏ
ｌｅｔ傅立叶变换红外光谱仪（ＩＭＰＡＣＴ－４００型）；ＩＮＯ
ＶＡ－５００核磁共振谱仪；ＺＡＢ－２Ｆ型，ＬＣ－ＭＳＤＴｒａｐ
－ＳＬ型质谱仪。Ｗａｔｅｒｓ６００高效液相色谱仪（Ａｌｔｅｃｈ
公司ＥｃｎｏｓｐｈｅｒｅＣ１８柱，２２ｍｍ×２５０ｍｍ，１０μｍ），Ｗａ
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第３０卷第２３期
２００５年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５
ｔｅｒｓ２４８７型检测器；ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０凝胶（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
公司）；柱色谱硅胶（１６０～２００目）和薄层色谱硅胶
ＧＦ２５４（６０型）（青岛海洋化工厂）。杜鹃兰 Ｃａｐ
ｐｅｎｄｉｃｕｌａｔａ由贵州省信邦制药公司黔东南种植基地
提供，并由贺定祥工程师鉴定。
２ 提取分离
将杜鹃兰醋酸乙酯萃取物［４］经硅胶柱色谱分
离，以石油醚丙酮（２０∶１～１∶１）梯度洗脱，薄层色谱
检查合并相似洗脱液，回收溶剂得 ２３个组分。其
中，组分１１（１８ｇ）经硅胶柱色谱［石油醚丙酮（３∶１）
洗脱］得到化合物Ⅰ（１８ｍｇ）。水相部分经大孔树脂
柱（ＨＰＤ１００）进行分离，用水，５０％乙醇，９５％乙醇，
丙酮分步洗脱，得到４个组分（Ｃ１～Ｃ４）（分别为６７，
９，１和０１ｇ）。Ｃ２组分经反相中压柱色谱分离，用
水甲醇梯度洗脱，得到６个亚组分（ＣＦ１～ＣＦ６）；ＣＦ３
经硅胶柱色谱分离，氯仿甲醇水（４０∶１０∶０１）洗脱，
得到Ⅴ（１８ｍｇ）和Ⅶ（１３ｍｇ）；ＣＦ４经硅胶柱色谱及制
备型的反相 ＨＰＬＣ分离纯化，得到化合物Ⅱ（１１
ｍｇ），Ⅲ（２０ｍｇ），Ⅳ（２６ｍｇ）和Ⅷ（３０ｍｇ）；ＣＦ５经硅胶
柱色谱分离，氯仿甲醇（３∶１）洗脱，得到Ⅵ（１２ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物Ⅰ 棕色无定型粉末（丙酮），ｍｐ＞３００
℃；ＥＩＭＳｍ／ｚ：３２６［Ｍ］＋，ＨＲＥＩＭＳｍ／ｚ３２６１１５８
［Ｍ］＋（Ｃ１９Ｈ１８Ｏ５的计算值 ３２６１１５４）。ＩＲ（ＫＢｒ）
ｃｍ－１：３３８３，２９１６，２８４８，１７０３，１６１６，１５８９，１４６０，
１４５０，１３５４，１２５７，１２１３，１１８６，１１５７，１０８２，１０２２，
９５３，８６６，８２９，７８３，７４４，６３１，５３２，５０３。１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ，
５００ＭＨｚ）δ：７００（２Ｈ，ｓ，Ｈ３，Ｈ３′），９３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９５，Ｈ５，Ｈ５′），７１１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９５，２５Ｈｚ，Ｈ６，Ｈ
６′），７０６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５Ｈｚ，Ｈ８，Ｈ８′），７３１（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ９，Ｈ９′），６９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１０，
Ｈ１０′），４１１（１Ｈ，ｓ，Ｈ１１，Ｈ１１′）。１３ＣＮＭＲ（ＤＭＳＯ，
１２５ＭＨｚ）δ：１１１７８（Ｃ１，Ｃ１′），１５４０６（Ｃ２，Ｃ２′），
１００３９（Ｃ３，Ｃ３′），１５８５２（Ｃ４，Ｃ４′），１１４９７（Ｃ４ａ，
Ｃ４ａ′），１２４２９（Ｃ４ｂ，Ｃ４ｂ′），１２９５４（Ｃ５，Ｃ５′），
１１７３６（Ｃ６，Ｃ６′），１５４８５（Ｃ７，Ｃ７′），１１１６７（Ｃ８，Ｃ
８′），１３３２０（Ｃ８ａ，Ｃ８ａ′），１２７５２（Ｃ９，Ｃ９′），１２５５３
（Ｃ１０，Ｃ１０′），１３４１４（Ｃ１０ａ，Ｃ１０ａ′），５６２３（Ｃ１１，Ｃ
１１′）。以上波谱数据与文献［５，６］报道的 ｃｉｒｈｏｐｅｔａ
ｌａｎｔｈｒｉｎ的数据一致。通过１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＱＣ和
ＨＭＢＣ实验确证了其结构，并对对文献中未报道的
１３ＣＮＭＲ数据进行了准确归属。
化合物Ⅱ 棕色固体。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：４２５［Ｍ＋
Ｎａ］＋；１ＨＮＭＲ（ｍｅｔｈａｎｏｌｄ６，５００ＭＨｚ）δ：７１１（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝２５Ｈｚ，Ｈ１），６９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５Ｈｚ，Ｈ３），９３１
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９５Ｈｚ，Ｈ５），７０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９５，２５
Ｈｚ，Ｈ６），７１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２５Ｈｚ，Ｈ８），７５０（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ９），７４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０Ｈｚ，Ｈ１０），４０３
（ｓ，４ＯＣＨ３），５００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７５Ｈｚ，Ｈ１′），３４６（１Ｈ，
ｍ，Ｈ２′），３４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ３′），３３６（１Ｈ，ｍ，Ｈ４′），３５０
（１Ｈ，ｍ，Ｈ５′），３９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２５，２５Ｈｚ，Ｈａ６′），
３６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２５，６０Ｈｚ，Ｈｂ６′）；１３ＣＮＭＲ
（ｍｅｔｈａｎｏｌｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１０６１（Ｃ１），１５５５（Ｃ２），
１００２（Ｃ３），１５９２（Ｃ４），１１６８（Ｃ４ａ），１２４０（Ｃ４ｂ），
１２９３（Ｃ５），１１６２（Ｃ６），１５４６（Ｃ７），１１１１（Ｃ８），
１３４１（Ｃ８ａ），１２７５（Ｃ９），１２７１（Ｃ１０），１３４２（Ｃ
１０ａ），５５０（４ＯＣＨ３），１０１５（Ｃ１′），７３８（Ｃ２′），７６９
（Ｃ３′），７０４（Ｃ４′），７７２（Ｃ５′），６１５（Ｃ６′）。以上波
谱数据与文献［７］报道７羟基４甲氧基菲２ＯβＤ
葡萄 糖 （７ｈｙｄｒｏｘｙ４ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ２ＯβＤ
ｇｌｕｃｏｓｉｄｅ）的数据一致。通过１Ｈ１ＨＣＯＳＹ，ＨＭＱＣ和
ＨＭＢＣ实验确证了其结构，同时对文献中未报道的
１３ＣＮＭＲ数据进行了准确归属。
化合物Ⅲ 无色针状结晶。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３５３
［Ｍ＋Ｎａ］＋；ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３３８０，２８８３，１５９５，１５０８，
１４３７，１２７９，１２１１，１０７４，９６０，８９７，８０２，６３４。１ＨＮＭＲ
（Ｄ２Ｏ，５００ＭＨｚ）δ：６８３（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ３），６７５（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ５），７０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ６），
２７２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ７），３７５（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｅｄ，Ｈ
８），４９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ１′），３７５～３５２（４Ｈ，
ｍ，Ｈ２′，３′，４′，５′），３８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２０Ｈｚ，Ｈ６ａ′），
３７５（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｅｄ，Ｈ６ｂ′）；１３ＣＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，１２５ＭＨｚ）
δ：１４５９（Ｃ１），１４８３（Ｃ２），１１９８（Ｃ３），１３７９（Ｃ４），
１２４２（Ｃ５），１１９８（Ｃ６），４００（Ｃ７），６５４（Ｃ８），５１８
（Ｃ９），１０４３（Ｃ１′），７５７（Ｃ２′），７８３（Ｃ３′），７２２（Ｃ
４′），７９０（Ｃ５′），６３３（Ｃ６′）。以上波谱数据与文献
［８］报道４（２羟乙基）２甲氧基苯１ＯβＤ吡喃葡
萄 糖 ［４（２ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ１ＯβＤ
ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ］的数据一致。
化合物Ⅳ 无色针状结晶，ｍｐ１４５～１４６℃；
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３２３［Ｍ＋Ｎａ］＋。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３５９７，
３２７６，２８７９，１６１６，１５９７，１５１８，１４４４，１３７９，１３０８，
１２４２，１０７４，９０１，８２３，７７５，６３１。１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，５００
ＭＨｚ）δ：７２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ２，Ｈ６），６８８（２Ｈ，
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第３０卷第２３期
２００５年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５
ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ３，Ｈ５），２９１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ
７），３９１（１Ｈ，ｂｒｔ，Ｊ＝７０Ｈｚ，Ｈ８），４４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８０Ｈｚ，Ｈ１′），３２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，９０Ｈｚ，Ｈ４′），
３５０～３３６（３Ｈ，ｍ，Ｈ２′，３′，５′），４１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１２５，６０Ｈｚ，Ｈ６′ａ），３７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２５，６０Ｈｚ，
Ｈ６′ｂ）；１３ＣＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，１２５ＭＨｚ）δ：１３３３（Ｃ１），
１３３１（Ｃ２，Ｃ６），１１８２（Ｃ３，Ｃ５），１５６７（Ｃ４），３７１
（Ｃ７），７３８（Ｃ８），１０５０（Ｃ１′），７５９（Ｃ２′），７８７（Ｃ
３′），７２４（Ｃ４′），７８６（Ｃ５′），６３６（Ｃ６′）。以上波谱
数据与文献［９］报道对羟基苯乙醇 ８ＯβＤ吡喃葡
萄糖（ｔｙｒｏｓｏｌ８ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ）的数据一致。
化合物Ⅴ 无色针状结晶，ｍｐ１０１～１０２℃；
ＥＳＩＭＳｍ／ｚ：３３９［Ｍ＋Ｎａ］＋；ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３５４５，
３４２５，３２８４，２９２０，２５４２，２４４３，２３６８，１５９７，１５１４，
１４６６，１４２３，１３７７，１２６７，１１５９，１０７８，１０４７，１０１４，
９０４，８５０，８１６，７３１，６６７，５５２。１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，５００ＭＨｚ）
δ：７１２（１Ｈ，ｄ，Ｈ３），６９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８０，２０Ｈｚ，Ｈ
５），７１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８０Ｈｚ，Ｈ６），４６０（２Ｈ，ｓ，Ｈ７），
３９４（３Ｈ，ｓ，Ｈ８），５１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６０Ｈｚ，Ｈ１′），
３９４～３５１（６Ｈ，ｍ，Ｈ２′，３′，４′，５′，６′）；１３ＣＮＭＲ
（Ｄ２Ｏ，１２５ＭＨｚ）δ：１３８７（Ｃ１），１１４９（Ｃ２），１５１５（Ｃ
３），１４７７（Ｃ４），１１８９（Ｃ５），１２３２（Ｃ６），６６４（Ｃ７），
５８７（Ｃ８），１０３３（Ｃ１′），７５７（Ｃ２′），７８４（Ｃ３′），
７２１（Ｃ４′），７８９（Ｃ５′），６３３（Ｃ６′）。以上波谱数据
与文献［１０］报道的ｖａｎｉｌｏｌｏｓｉｄｅ的数据一致。
化合物Ⅵ 淡黄色片状结晶（ＣＨＣｌ３ＭｅＯＨ）；ＥＩ
ＭＳｍ／ｚ（％）：１２２［Ｍ］＋（９０），９３（４５），６５（３５），６３
（１０），５８（２０）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３２１５，２８８５，１６６４，
１５９５，１５１８，１４５２，１３１５，１２８２，１２１９，１１６３，１１１３，
８６２，８３９，８２０，６４２，６０４，５０９，４５１。１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，
５００ＭＨｚ）δ：９８４（１Ｈ，ｓ，Ｈ７），７７９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８５，
２０Ｈｚ，Ｈ２，Ｈ６），６９９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８５，２０Ｈｚ，Ｈ３，
Ｈ５）；１３ＣＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，１２５ＭＨｚ）δ：１２９７（Ｃ１），
１３２１（Ｃ２，Ｃ６），１１６０（Ｃ３，Ｃ５），１６３２（Ｃ４），１９０３
（Ｃ７）。根据以上数据，确定化合物Ⅵ为对羟基苯甲
醛（ｐｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ）。
化合物Ⅶ 无色方晶；ＦＡＢＭＳｍ／ｚ（％）：３６５
［Ｍ＋Ｎａ］＋（１００），２７４（１０），２０３（８），１８５（４６），１６３（６）；
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３５６４，３３８８，２９４３，１４７５，１４６０，１４３１，
１３６４，１３２３，１２４０，１１２８，１０６８，９８９，９４３，９１０，８６８，
８５０，７３３，６８３，５８２，５５２，４７２。１ＨＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，５００ＭＨｚ）
δ：５４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３５Ｈｚ，Ｈ１），４２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９０
Ｈｚ，Ｈ１′），４０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８５Ｈｚ，Ｈ４），３９２～３４６
（８Ｈ，ｍ）；１３ＣＮＭＲ（Ｄ２Ｏ，１２５ＭＨｚ）δ：９５０（Ｃ１），７３９
（Ｃ２），７５３（Ｃ３），７２０（Ｃ４），７５２（Ｃ５），６２９（Ｃ６），
６５２（Ｃ１′），１０６５（Ｃ２′），７９２（Ｃ３′），７６８（Ｃ４′），
８４２（Ｃ５′），６４１（Ｃ６′）。经与 Ｓａｄｔｌｅｒ标准光谱数据
对照［１１］，１３ＣＮＭＲ的数据与蔗糖波谱数据一致，故
确定化合物Ⅶ为蔗糖（ｓｕｃｒｏｓｅ）。
化合物Ⅷ 白色粉末（甲醇），ｍｐ２３４～２３６℃；
ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ－１：３４２３，３３２９，３１４３，１６８０，１６０６，１５７７，
１４８１，１４２１，１３４０，１２９８，１２０５，１１３４，１１０３，１０３０，
８９９，８２３，７１９，６４０。经ＴＬＣ对照分析，与腺苷酸标准
品混合点样，３种以上溶剂系统展开，其 Ｒｆ值及显
色情况均与标准品完全相同，混合熔点不下降。
４ 人肿瘤细胞毒活性筛选
尽管利用常规ＭＴＴ测定方法，在初步筛选中未
发现杜鹃兰块茎乙醇提取物对人肿瘤细胞的明显毒
性（ＩＣ５０＞５０μｇ·ｍＬ
－１），但是根据山慈菇的传统抗肿
瘤药效，作者对从杜鹃兰块茎乙醇提取物中分离得
到的化合物Ⅰ～Ⅷ进行了进一步筛选，结果发现化
合物 Ｉ对人结肠癌（ＨＣＴ８），肝癌（Ｂｅｌ７４０２），胃癌
（ＢＧＣ８２３），肺癌（Ａ５４９），乳腺癌（ＭＣＦ７）和卵巢癌
（Ａ２７８０）细胞表现出非选择性中等强度细胞毒活性，
ＩＣ５０依次为 １１２４，８３７，１０５１，１７７９，１２４５，１３２２
μｍｏｌ·Ｌ
－１。
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ｉｓｔｒｙ，１９９０，２９，２７１
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ｓｔｒｉａｔａＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８９，２８，３５０３
［７］ ＹａｍａｋｉＭ，ＫａｔｏＴ，ＢａｉＬ，ｅｔａｌＰｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅｇｌｕｃｏｓｉｄｅｓｆｒｏｍＢｌｅｔｉｌａ
ｓｔｒｉａｔａＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，３４，５３５
［８］ ＫｕｏＹＨ，ＳｈｕｅＭＮｅｗｅｓｔｅｒｓ，２（４ｈｙｄｒｏｘｙ３ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）
ｅｔｈｙｌｈｅｘａａｎｄＯｃｔａｃｏｓａｎｏａｔｅｓｆｒｏｍｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆＣｉｎｎａｍｏｍｕｍｒｅｔｉｃ
ｕｌａｔｕｍｈａｙＪＪＣｈｉｎＣｈｅｍＳｏｃ，１９９１，３８，６５
［９］ ＬａｎｄｔａｇＪ，ＢａｕｍｅｒｔＡ，ＤｅｇｅｎｋｏｌｂＴ，ｅｔａｌＡｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｏｆｔｙｒｏｓｏｌ
ｇｌｕｃｏｓｉｄｅｉｎｔｒａｎｓｇｅｎｉｃｐｏｔａｔｏｐｌａｎｔｓｅｘｐｒｅｓｓｉｎｇａｐａｒｓｌｅｙｔｙｒｏｓｉｎｅｄｅ
ｃａｒｂｏｘｙｌａｓｅＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，６０，６８３
［１０］ ＩｄａＹ，ＳａｔｏｈＹ，ＯｈｔｓｕｋａＭ，ｅｔａｌＰｈｅｎｏｌｉｃｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＰｈｅｌ
·９２８１·
第３０卷第２３期
２００５年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５
ｌｏｄｅｎｄｒｏｎａｍｕｒｅｎｓｅｂａｒｋＰｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９４，３５，２０９
［１１］ ＳａｄｔｌｅｒＳｔａｎｄａｒｄ１３ＣＮＭＲＳｐｅｃｔｒａＰｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ：ＳａｄｌｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ
ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ１９８９２６９１１Ｃ
ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｔｕｂｅｒｏｆＣｒｅｍａｓｔｒａａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔａ
ＸＩＡＷｅｎｂｉｎ１，ＸＵＥＺｈｅｎ１，ＬＩＳｈｕａｉ１，ＷＡＮＧＳｕｊｕａｎ１，ＹＡＮＧＹｏｎｇｃｈｕｎ１，ＨＥＤｉｎｇｘｉａｎｇ２，
ＲＡＮＧｕａｎｇｌｕｎ２，ＫＯＮＧＬｉｎｇｚｈｏｎｇ２，ＳＨＩＪｉａｎｇｏｎｇ１
（１ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓａｎｄＰｅｋｉｎｇＵｎｉｏｎＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００５０，Ｃｈｉｎａ；
２ＸｉｎｂａｎｇＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅＬｉｍｉｔｅｄＣｏｍｐａｎｙ，ＥａｓｔｓｏｕｔｈＤｉｓｔｒｉｃｔｏｆｔｈｅＱｉａｎ，Ｇｕｉｙａｎｇ５５６０００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｆｒｏｍｔｈｅｔｕｂｅｒｏｆｔｈｅｐｌａｎｔｅｄＣｒｅｍａｓｔｒａａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔａＭｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅ
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｏｖｅｒｓｉｌｉｃａｇｅｌ，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０ａｎｄＲＰＨＰＬＣ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｅｌｕｃｉｄａｔｅｄｏｎ
ｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｎａｌｙｓｉｓＲｅｓｕｌｔ：Ｅｉｇｈｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ，ａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓｃｉｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ），７ｈｙｄｒｏｘｙ４ｍｅｔｈｏｘｙ
ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ２ＯβＤｇｌｕｃｏｓｉｄｅ（Ⅱ），４（２ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）２ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ１ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ（Ⅲ），ｔｙｒｏｓｏｌ８ＯβＤｇｌｕｃｏｐｙｒａ
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ｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅＡｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄａｇａｉｎｓｔｈｕｍａｎｃｏｌｏｎｃａｎｃｅｒ（ＨＣＴ８），ｈｕｍａｎｈｅｐａｔｏｍａ（Ｂｅｌ７４０２），ｈｕｍａｎ
ｓｔｏｍａｃｈｃａｎｃｅｒ（ＢＧＣ８２３），ｈｕｍａｎｌｕｎｇａｄｅｎｏｃａｒｃｉｎｏｍａ（Ａ５４９），ｈｕｍａｎｂｒｅａｓｔｃａｎｃｅｒ（ＭＣＦ７），ａｎｄｈｕｍａｎｏｖａｒｉａｎｃａｎｃｅｒ（Ａ２７８０）ｃｅｌ
ｌｉｎｅｓ，ａｎｄｃｉｒｈｏｐｅｔａｌａｎｔｈｒｉｎ（Ⅰ）ｓｈｏｗｅｄｎｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅｍｏｄｅｒａｔｅｃｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙｗｉｔｈＩＣ５０ｖａｌｕｅｓｏｆ８４１３３μｍｏｌ·Ｌ
－１，ａｎｄｏｔｈｅｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
ｗｅｒｅｉｎａｃｔｉｖｅ
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｃｒｅｍａｓｔｒａａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔａ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑 李 禾］
烈香杜鹃中的黄酮类化合物 Ⅱ
戴胜军１，于德泉２
（１烟台大学 药学院，山东 烟台 ２６４００５；
２中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所，北京 １０００５０）
［摘要］ 目的：对烈香杜鹃 Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎａｎｔｈｏｐｏｇｏｎｏｉｄｅ中的黄酮类化合物进行深入研究。方法：ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ
２０、聚酰胺及硅胶色谱柱分离，理化性质、光谱数据鉴定结构。结果：鉴定６个黄酮单体，花旗松素（Ⅰ）、广寄生苷
（Ⅱ）、槲皮素３ＯβＤ吡喃木糖苷（Ⅲ）、槲皮苷（Ⅳ）、蓼属苷（Ⅴ）、槲皮素４′ＯβＤ吡喃半乳糖苷（Ⅵ）。结论：化
合物Ⅵ为首次从杜鹃花科植物中分离得到，化合物Ⅱ与Ⅴ为首次从杜鹃花属植物中分离得到，化合物Ⅰ，Ⅲ为首次
从该植物中分离得到。
［关键词］ 烈香杜鹃；黄酮
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００５）２３１８３００４
［收稿日期］ ２００５０２０５
［通讯作者］ 于德泉，Ｔｅｌ：（０１０）６３１６５２２４，Ｅｍａｉｌ：ｄｑｙｕ＠
ｉｍｍａｃｃｎ
烈香杜鹃又名小叶枇杷、白香柴、黄花杜鹃，为
杜鹃花科杜鹃花属植物烈香杜鹃 Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎａｎ
ｔｈｏｐｏｇｏｎｏｉｄｅＭａｘｉｍ的干燥茎、叶。烈香杜鹃性寒、味
苦，具有清热解毒、止咳平喘、健胃消肿之功效［１］，作
为治疗慢性气管炎的有效药物，具有疗效高、祛痰作
用突出、毒性小、副作用少之特点。类风湿性关节炎
（ＲＡ）是一种自身免疫性疾病，发病率高，由于病因
复杂，目前世界上尚无理想的药物治疗，国内外已将
其列为重点攻关项目。金诃甘露药浴液为藏医药治
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第３０卷第２３期
２００５年１２月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ３０，Ｉｓｓｕｅ ２３
Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００５