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Studies on the Chemical Constituents of Shiraia bambusicola

竹黄的化学成分研究



全 文 :竹黄的化学成分研究
沈云修 o荣先国 o高宗华
k滨州医学院 化学教研室 o山东 滨州 uxyysvl
≈摘要  目的 }研究竹黄的化学成分 ∀方法 }硅胶柱色谱进行分离纯化 o理化性质和波谱数据鉴定结构 ∀结
果 }分离并鉴定了 z个化合物 o竹红菌甲素k ´ l o竹红菌乙素k µl o竹红菌丙素k ¶l o«¼³²°¼¦¬± „k ·l o麦角甾醇
k ∏l o过氧化麦角甾醇k √ l和 t o{2二羟基蒽醌k º l ∀结论 }化合物k ·l ∗ k º l为首次从竹黄中分得 ∀
≈关键词  竹黄 ~化学成分 ~波谱分析
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussuls|2syzw2sv
竹黄 Σηιραια βαµ βυσιχολα ‹ ±¨± q是肉座菌科真
菌竹黄的子座 o生长于竹秆上 o分布于四川 !安徽 !江
苏 !浙江 !福建等地 o具有镇咳化痰的作用 o民间用于
治疗中风 !小儿惊风和胃气痛≈t  ∀竹黄中所含的
醌类化合物具有光敏杀伤癌细胞和抑制艾滋病病毒
和其他病毒的作用 o并有望成为新型的光电转化材
料和光活化农药≈u  ∀作者对竹黄的化学成分进行了
研究 o从其丙酮提取物中分离出 z个化合物 o根据理
化性质和波谱分析鉴定为竹红菌甲素k ´l o竹红菌
乙素k µl o竹红菌丙素k ¶l o«¼³²°¼¦¬± „k ·l o麦角
甾醇k ∏l o过氧化麦角甾醇k √ l和 t o{2二羟基蒽醌
k º l ∀
1 仪器与材料
÷ • ≤2t型显微熔点测定仪k温度计未校正l ~°∞
xzz型红外光谱仪 ~¤°§¤¥¬²紫外光谱仪 ~…µ∏®¨ µ
⁄• ÷2xss 核磁共振仪 k ×  ≥ 作内标l ~∂ Š „∏·²
≥³¨¦²2vsss型质谱仪 ~• 2u¶数字式旋光仪k上海
精密科学仪器有限公司l ∀薄层层析和柱层析用硅
胶为青岛海洋化工厂产品 ∀竹黄采自浙江天目山 o
由滨州医学院高美华教授鉴定 ∀
2 提取分离
| qx ®ª竹黄 o粉碎后用丙酮浸泡提取 o回收丙酮
得浸膏 t uxs ª∀浸膏用少量丙酮溶解 o拌入 t uxs ª
硅胶 o干燥后上硅胶柱 o以石油醚2乙酸乙酯进行梯
度洗脱 ∀石油醚2乙酸乙酯ktsΒtl部分 o再经硅胶柱
层析 o石油醚2氯仿kvΒt ∗ tΒxl洗脱得化合物 ∏kux
≈收稿日期  usst2tu2sv
≈通讯作者  电话 }ksxwvlvuxyswv ∞°¤¬¯}¼¬¶«¨ ±ussu ƒ ¼¤2
«²²q¦²° q¦±
°ªl o√ ktz °ªl和 º ktt °ªl ∀石油醚2乙酸乙酯ku
Βvl部分再经硅胶柱层析 o氯仿2甲醇ktssΒt ∗ usΒtl
洗脱 o重结晶后得化合物 ´k{ ªl oµktus °ªl o¶ku
ªl和 ·ktu °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 紫红色晶体 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变为红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³
uuv ∗ uux ε ∀ ≈Α t{⁄ p tvs q| k Χ € s qtx o≤ ‹≤ v¯l ∀
ƒ„…2 ≥ °r½}xwz ≈  n t n ∀ ˜ ∂2√¬¶ ʐ ’¨ ‹°¤¬ ±°
k ª¯Εl }us{kw qyxl ouy|kw qxsl ovvykv qyyl owyu
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#wzy#
第 uz卷第 |期
ussu年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o‘²q|
≥ ³¨·¨°¥¨µqoussu
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化合物 µ 紫红色晶体 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³uyt
∗ uyv ε ~ƒ„…2  ≥ °r½}xu|≈  n t n ktssl ∀ ˜ ∂2
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tu¤l otuw quk≤2tu¤或 t¤l otuv q|k≤2v¥或 z¥l otuv qx
k≤2|¥或 v¥l otut q{k≤2y¤或 z¤l otut qtk≤2z¤或
y¤l ots{ qxk≤2v¤或 |¤l otsz qyk≤2|¤或 v¤l otsv qu
k≤2x或 {l otsv qtk≤2{或 xl oyt qvku或 tt2’≤ ‹vl o
yt quktt或 u2’≤ ‹vl oxy qxky和 z2’≤ ‹vl ovw qzk≤2
tvl ovs qtk≤2t{l ous qzk≤2tyl ∀以上数据与文献报
道的 «¼³²¦µ¨¯¯¬± ≤ 基本一致≈v  ∀但根据文献≈u 和
人们常采用的名称 o本文亦称 µ为竹红菌乙素
k«¼³²¦µ¨¯¯¬± …l ∀
化合物 ¶ 紫红色粉末 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变为红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³
uvu ∗ uvw ε ∀ ≈Α t{⁄ p ts| qzk Χ € s qtx o≤ ‹≤ v¯l ∀
ƒ„…2 ≥ °r½}xwz ≈  n t n ∀ ˜ ∂2√¬¶ ʐ ’¨ ‹°¤¬ ±°
k ª¯Εl }uyxkw qxsl ovwvkv qyzl owzukw qwwl oxwy
kw qtsl ox{wkw qtvl o显示出 醌类化合物的吸收峰 ∀
Œ• ¦°p t }vwxz ou|wu otztt otysz otxux otwxt otu{v ∀
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usy q{k≤2tzl ot{s qtk≤2w或 |l otz| qzk≤2|或 wl o
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k≤2tul otu{ qtk≤2tu¤l otuz qxk≤2t¤l otux qtk≤2v¥或
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xy qwky 或 z2’≤ ‹vl oxy qvkz 和 y2’≤ ‹vl owu qwk≤2
tvl ou{ qvk≤2t{l ouw qwk≤2tyl ∀以上数据与文献报
道的 «¼³²¦µ¨¯¯¬± …基本一致≈v  ∀本文命名为竹红菌
丙素k«¼³²¦µ¨¯¯¬± ≤l ∀
化合物 · 橙红色粉末 o°³ t{u ∗ t{v ε ∀
˜ ∂2√¬¶Κ ’¨ ‹°¤¬ ±°k¯ ªΕl }utwkw qwtl ou{zkw qxvl ov|x
kw quxl owtykw qvvl ow|ykv q{zl oxuzkv q|vl o显示出
醌类化合物的吸收峰 ∀ Œ• ¦°p t }vwvs ou|zt o
u|vx otyut otx{x otwvy otu{z ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}xw|≈ 
n t n kvxl otw|kwxl ox|ktssl ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}
tx qxtkt‹ o¶ow2’ ‹l otv qswkt‹ o¶o|2’ ‹l oz qttkt‹ o
¶o‹2xl oz qs|kt‹ o¶o‹2{l ox q|wkt‹ o¶oty2’ ‹l ox qty
kt‹ o¶otw2’ ‹l ow q|ukt‹ o¶o‹2ttl ow qwzkv‹ o¶ou2
’≤ ‹vl ow qww kv‹ o¶oy2’≤ ‹v l ow qwu kv‹ o¶oz2
’≤ ‹vl ow quykv‹ o¶ott2’≤ ‹vl ow qtzkt‹ o¶o‹2txl o
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tv qx ‹½o‹…2tvl ot qyukv‹ o¶o‹2tzl ot quwkv‹ o¶o‹2
t{l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}t|z qtk≤2tsl ot{t qtk≤2
vl oty| qzk≤2wl otyx qvk≤2|l otyw qyk≤2yl otyw qvk≤2
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k≤2|¥l otuw qxk≤2v¥l otut qzk≤2t¤l ottx qvk≤2z¤l o
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{l o|| qyk≤2xl o{x qzk≤2tyl o{t quk≤2ttl o{s qyk≤2
twl oys q{ku2’≤ ‹vl oys qxktt2’≤ ‹vl ox{ qtk≤2txl o
xy qvky2’≤ ‹vl oxy qukz2’≤ ‹vl oxx qyk≤2tul owy qu
k≤2tvl ouy qxk≤2t{l ous q|k≤2tzl ∀以上数据与文献
报道的 «¼³²°¼¦¬± „一致≈w  ∀
化合物 ∏ 白色针状晶体 o°³ txv ∗ txw ε ∀
∞Œ2  ≥ kzs ∂¨ l °r½}v|y≈   n ktssl ∀t ‹2‘ • k≤⁄2
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’ ‹l ov qwwkt‹ o° o‹2vl ou qvukt‹ o§§o€ u qv otu qy
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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‹½o‹Α2wl ou qtvkt‹ o·o€ tu qy ‹½o‹Β2wl os q|ukv‹ o
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tv ≤2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}twt quk≤2{l otws qtk≤2xl o
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zl ozs qtk≤2vl oxx qzk≤2tzl oxw qxk≤2twl owy qvk≤2
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tul ov{ qwk≤2tl ovz qsk≤2tsl ovv quk≤2uxl ovt qyk≤2
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t| q{k≤2uyl ot| qyk≤2uzl otz qyk≤2u{l oty quk≤2t|l o
tu quk≤2t{l ∀以上数据与文献报道的麦角甾醇 k µ¨2
ª²¶·¨µ²¯l 一致≈x  ∀
化合物 √ 白色针状晶体 o°³ t{t ∗ t{u ε ~
∞Œ2 ≥ °r½}wu{ ≈   n ktsl ov|y ≈  p ’u  n
ktssl ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l∆}y qxvkt‹ o§o€ { qx ‹½o
‹2zl oy quu kt‹ o§o€ { qx ‹½o‹2yl ox qutkt‹ o§§o
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‹½o‹2utl os q|vkv‹ o§o€ y q{ ‹½o‹2u{l os q{|kv‹ o
¶o‹2t|l os q{xkv‹ o§o€ y q{ ‹½o‹2uyl os q{ukv‹ o
§o€ y qz ‹½o‹2uzl os q{ukv‹ o¶o‹2t{l ∀tv ≤2‘ •
k≤⁄≤ v¯l }tvx qxk≤2yl otvx quk≤2uul otvu quk≤2uvl o
tvs qzk≤2zl o{u qtk≤2xl oz| qxk≤2{l oyy qvk≤2vl o
xy qvk≤2tzl oxt q{k≤2twl oxt quk≤2|l oww qyk≤2tvl o
wu q|k≤2uwl ov| qzk≤2usl ov| qwk≤2tul ovz quk≤2wl o
vy q{k≤2tsl ovw quk≤2tl ovv qtk≤2uxl ovs quk≤2ul o
u{ qxk≤2tyl ouv qwk≤2ttl ous q{k≤2utl ous qyk≤2txl o
us qtk≤2uzl ot| qyk≤2uyl ot{ quk≤2t|l otz qyk≤2u{l o
tu quk≤2t{l ∀以上数据与文献报道的过氧化麦角甾
醇 k µ¨ª²¶·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨l一致≈y  ∀
化合物 º 橙黄色片状晶体 o°³t|t ∗ t|u ε ∀
∞Œ2  ≥ °r½}uws≈   n ktssl ouuvktul outukuyl ot{w
ku{l otv{kusl otu{ktvl ∀ ˜ ∂2√¬¶Κ ’¨ ‹°¤¬ ±° k ª¯Εl }
usxkw q|vl ouuykw qyxl oux|kw qxwl owu{kw qssl ∀Œ•
¦°p t }vwwt otyzy otyuv otysy otxz{ otwy{ otwxv o
tu{t o{wy ∀t ‹2‘ • k≤⁄≤ v¯l }tu qsxku‹ o¶ot 和 {2
’ ‹l oz q{vku‹ o§o€ z qu ‹½o‹2w和 xl oz qyzku‹ o
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‹½ o‹2u和zl ∀tv ≤2‘ • k ≤⁄≤ v¯l }t|v quk ≤2|l o
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tvv qxk≤2w¤和 x¤l otuw qxk≤2u和 zl otus qsk≤2w和
xl ottx q{k≤2t¤和 {¤l ∀综合分析 o化合物 º 鉴定为
t o{2二羟基蒽醌kt o{2§¬«¼§µ²¬¼ ¤±·«µ¤´ ∏¬±²±¨ l ∀
≈参考文献 
≈t  江苏新医学院 q中药大辞典 q上册 q上海 }上海人民出版社 o
t|zz q|su q
≈u  蒋丽金 q竹红菌甲素的结构 !性质 !光化学反应及反应机制
k ´l ) ) ) 竹红菌素的结构和性质 q科学通报 ot||s ovxkutl }
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≈x  高锦明 o董泽军 o刘吉开 q蓝黄红菇的化学成分 q云南植物研
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≈y  马伟光 o李兴从 o王德祖 o等 q松橄榄中的麦角甾醇类过氧化
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¬¦¤ª¨¯ º¤¶¨°³¯²¼¨ §©²µ·«¨ ¬¶²¯¤·¬²± ¤±§³∏µ¬©¬¦¤·¬²± ²©¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦2
·µ²¶¦²³¬¦§¤·¤q Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶«¼³²¦µ¨¯¯¬± „ k ´ l o «¼³²¦µ¨¯¯¬± … k µl o «¼³²¦µ¨¯¯¬± ≤
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[ Κεψ ωορδσ] Σηιραια βαµ βυσιχολα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶
≈责任编辑 李 禾 
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第 uz卷第 |期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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