全 文 :竹黄的化学成分研究
沈云修 o荣先国 o高宗华
k滨州医学院 化学教研室 o山东 滨州 uxyysvl
≈摘要 目的 }研究竹黄的化学成分 ∀方法 }硅胶柱色谱进行分离纯化 o理化性质和波谱数据鉴定结构 ∀结
果 }分离并鉴定了 z个化合物 o竹红菌甲素k ´ l o竹红菌乙素k µl o竹红菌丙素k ¶l o«¼³²°¼¦¬± k ·l o麦角甾醇
k ∏l o过氧化麦角甾醇k √ l和 t o{2二羟基蒽醌k º l ∀结论 }化合物k ·l ∗ k º l为首次从竹黄中分得 ∀
≈关键词 竹黄 ~化学成分 ~波谱分析
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukussuls|2syzw2sv
竹黄 Σηιραια βαµ βυσιχολα ±¨± q是肉座菌科真
菌竹黄的子座 o生长于竹秆上 o分布于四川 !安徽 !江
苏 !浙江 !福建等地 o具有镇咳化痰的作用 o民间用于
治疗中风 !小儿惊风和胃气痛≈t ∀竹黄中所含的
醌类化合物具有光敏杀伤癌细胞和抑制艾滋病病毒
和其他病毒的作用 o并有望成为新型的光电转化材
料和光活化农药≈u ∀作者对竹黄的化学成分进行了
研究 o从其丙酮提取物中分离出 z个化合物 o根据理
化性质和波谱分析鉴定为竹红菌甲素k ´l o竹红菌
乙素k µl o竹红菌丙素k ¶l o«¼³²°¼¦¬± k ·l o麦角
甾醇k ∏l o过氧化麦角甾醇k √ l和 t o{2二羟基蒽醌
k º l ∀
1 仪器与材料
÷ ≤2t型显微熔点测定仪k温度计未校正l ~°∞
xzz型红外光谱仪 ~¤°§¤¥¬²紫外光谱仪 ~
µ∏®¨ µ
⁄ ÷2xss 核磁共振仪 k × ≥ 作内标l ~∂ ∏·²
≥³¨¦²2vsss型质谱仪 ~• 2u¶数字式旋光仪k上海
精密科学仪器有限公司l ∀薄层层析和柱层析用硅
胶为青岛海洋化工厂产品 ∀竹黄采自浙江天目山 o
由滨州医学院高美华教授鉴定 ∀
2 提取分离
| qx ®ª竹黄 o粉碎后用丙酮浸泡提取 o回收丙酮
得浸膏 t uxs ª∀浸膏用少量丙酮溶解 o拌入 t uxs ª
硅胶 o干燥后上硅胶柱 o以石油醚2乙酸乙酯进行梯
度洗脱 ∀石油醚2乙酸乙酯ktsΒtl部分 o再经硅胶柱
层析 o石油醚2氯仿kvΒt ∗ tΒxl洗脱得化合物 ∏kux
≈收稿日期 usst2tu2sv
≈通讯作者 电话 }ksxwvlvuxyswv ∞°¤¬¯}¼¬¶«¨ ±ussu ¼¤2
«²²q¦²° q¦±
°ªl o√ ktz °ªl和 º ktt °ªl ∀石油醚2乙酸乙酯ku
Βvl部分再经硅胶柱层析 o氯仿2甲醇ktssΒt ∗ usΒtl
洗脱 o重结晶后得化合物 ´k{ ªl oµktus °ªl o¶ku
ªl和 ·ktu °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 紫红色晶体 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变为红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³
uuv ∗ uux ε ∀ ≈Α t{⁄ p tvs q| k Χ s qtx o≤ ≤ v¯l ∀
ƒ
2 ≥ °r½}xwz ≈ n t n ∀ ∂2√¬¶ Κ ¨ °¤¬ ±°
k ª¯Εl }us{kw qyxl ouy|kw qxsl ovvykv qyyl owyu
kw qvxl oxvxkw qsvl ox{ukw qsyl o显示出 醌类化合
物的吸收峰 ∀ ¦°p t }vwxt ou|vv otztw otysx o
txut otwxv otu{u ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆}tx q|wkt o¶o
l otx q|tkt o¶o l oy qxxkt o¶o2x或{l o
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≤ vl ow qsxkv o¶oz或 y2≤ vl ov qxtkt o§o
tu qs ½o2tvl ov qw|kt o¶o2txl ou qywkt o§o
tu qs ½o
2tvl ot q|skv o¶o2t{l ot qztkv o¶o
2tyl ∀tv≤2 k≤⁄≤ v¯l∆}usz qvk≤2tzl ot{s quk≤2w
或 |l otz| qzk≤2|或 wl otzt q{k≤2v或 tsl otzs q|k≤2
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k≤2tt或 ul otvv q|k≤2tul otvv qtk≤2tl otu{ qxk≤2
tu¤l otuz qyk≤2t¤l otuw q|k≤2v¥和 z¥l ott{ qtk≤2y¤
或 z¤l ottz qyk≤2z¤或 y¤l otsy qzk≤2v¤和 |¤l otsu qs
k≤2x和 {l oz{ qzk≤2twl oyu qsk≤2txl oyt qyku或 tt2
≤ vl oys qzktt或 u2≤ vl oxy qxky或 z2≤ vl o
xy qwkz或 y2≤ vl owt q{k≤2tvl ovs qsk≤2t{l ouy q|
k≤2tyl ∀以上数据与文献报道的竹红菌甲素
#wzy#
第 uz卷第 |期
ussu年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quz o²q|
≥ ³¨·¨°¥¨µqoussu
k«¼³²¦µ¨¯¯¬± l一致≈v ∀
化合物 µ 紫红色晶体 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³uyt
∗ uyv ε ~ƒ
2 ≥ °r½}xu|≈ n t n ktssl ∀ ∂2
√¬¶Κ ¨ °¤¬ ±°k ª¯Εl }uttkw qyvl ouywkw qxsl ovwu
kv qyyl owyxkw qvsl oxw{kw qswl ox{ykv qzwl o显示出
醌类化合物的吸收峰 ∀ ¦°p t }vwxv ou|vy o
ty{z otytu otxut otwxv otu{u ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆}
ty qvskt o¶o l otx q|wkt o¶o l oy qwxkt o¶o
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2tvl ou qvukv o¶o2t{l ot q{skv o¶o2tyl ∀tv ≤2
k≤⁄≤ v¯l∆}uss qxk≤2tzl ot{y qtk≤2w 或 |l o
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vl otyw qzk≤2y或 zl otyw qsk≤2z或 yl otw| qvk≤2u或
ttl otwz qtk≤2tt或 ul otww qyk≤2twl otvw qxk≤2txl o
tvw qvk≤2t或 tul otvw qtk≤2tu或 tl otuw qvk≤2t¤或
tu¤l otuw quk≤2tu¤或 t¤l otuv q|k≤2v¥或 z¥l otuv qx
k≤2|¥或 v¥l otut q{k≤2y¤或 z¤l otut qtk≤2z¤或
y¤l ots{ qxk≤2v¤或 |¤l otsz qyk≤2|¤或 v¤l otsv qu
k≤2x或 {l otsv qtk≤2{或 xl oyt qvku或 tt2≤ vl o
yt quktt或 u2≤ vl oxy qxky和 z2≤ vl ovw qzk≤2
tvl ovs qtk≤2t{l ous qzk≤2tyl ∀以上数据与文献报
道的 «¼³²¦µ¨¯¯¬± ≤ 基本一致≈v ∀但根据文献≈u 和
人们常采用的名称 o本文亦称 µ为竹红菌乙素
k«¼³²¦µ¨¯¯¬±
l ∀
化合物 ¶ 紫红色粉末 o遇碱呈鲜绿色 o加酸又
变为红色 o显示出 醌类化合物的颜色反应 ∀ °³
uvu ∗ uvw ε ∀ ≈Α t{⁄ p ts| qzk Χ s qtx o≤ ≤ v¯l ∀
ƒ
2 ≥ °r½}xwz ≈ n t n ∀ ∂2√¬¶ Κ ¨ °¤¬ ±°
k ª¯Εl }uyxkw qxsl ovwvkv qyzl owzukw qwwl oxwy
kw qtsl ox{wkw qtvl o显示出 醌类化合物的吸收峰 ∀
¦°p t }vwxz ou|wu otztt otysz otxux otwxt otu{v ∀
t2 k≤⁄≤ v¯l∆}tx q|skt o¶o l otx qzvkt o¶o
l oy qwuku o¶o2x和 {l ow qtxkv o¶ott2≤ vl o
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tvl ou quxkt o§o tv q{ ½o
2tvl ot qzwkv o¶o
2t{l ot qy{kv o¶o2tyl ∀tv ≤2 k≤⁄≤ v¯l∆}
usy q{k≤2tzl ot{s qtk≤2w或 |l otz| qzk≤2|或 wl o
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yl otxt quk≤2ul otw{ q|k≤2ttl otvx qtk≤2tl otvt qs
k≤2tul otu{ qtk≤2tu¤l otuz qxk≤2t¤l otux qtk≤2v¥或
z¥l otuw qvk≤2|¥或 v¥l ott{ quk≤2y¤或 z¤l ottz q|
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xy qwky 或 z2≤ vl oxy qvkz 和 y2≤ vl owu qwk≤2
tvl ou{ qvk≤2t{l ouw qwk≤2tyl ∀以上数据与文献报
道的 «¼³²¦µ¨¯¯¬±
基本一致≈v ∀本文命名为竹红菌
丙素k«¼³²¦µ¨¯¯¬± ≤l ∀
化合物 · 橙红色粉末 o°³ t{u ∗ t{v ε ∀
∂2√¬¶Κ ¨ °¤¬ ±°k¯ ªΕl }utwkw qwtl ou{zkw qxvl ov|x
kw quxl owtykw qvvl ow|ykv q{zl oxuzkv q|vl o显示出
醌类化合物的吸收峰 ∀ ¦°p t }vwvs ou|zt o
u|vx otyut otx{x otwvy otu{z ∀ ƒ
2 ≥ °r½}xw|≈
n t n kvxl otw|kwxl ox|ktssl ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆}
tx qxtkt o¶ow2 l otv qswkt o¶o|2 l oz qttkt o
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kt o¶otw2 l ow q|ukt o¶o2ttl ow qwzkv o¶ou2
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≤ vl ow quykv o¶ott2≤ vl ow qtzkt o¶o2txl o
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zl otw| qxk≤2ul otv| qxk≤2tu¤l otvy qtk≤2tl otuz qt
k≤2|¥l otuw qxk≤2v¥l otut qzk≤2t¤l ottx qvk≤2z¤l o
ttu quk≤2y¤l otsy qyk≤2v¤l otsu qxk≤2|¤l otss quk≤2
{l o|| qyk≤2xl o{x qzk≤2tyl o{t quk≤2ttl o{s qyk≤2
twl oys q{ku2≤ vl oys qxktt2≤ vl ox{ qtk≤2txl o
xy qvky2≤ vl oxy qukz2≤ vl oxx qyk≤2tul owy qu
k≤2tvl ouy qxk≤2t{l ous q|k≤2tzl ∀以上数据与文献
报道的 «¼³²°¼¦¬± 一致≈w ∀
化合物 ∏ 白色针状晶体 o°³ txv ∗ txw ε ∀
∞2 ≥ kzs ∂¨ l °r½}v|y≈ n ktssl ∀t 2 k≤⁄2
≤ v¯l∆}x qwtkt o§§o u qw ox qy ½o2zl ox quwkt o
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l ov qwwkt o° o2vl ou qvukt o§§o u qv otu qy
#xzy#
第 uz卷第 |期
ussu年 |月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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tv ≤2 k≤⁄≤ v¯l∆}twt quk≤2{l otws qtk≤2xl o
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zl ozs qtk≤2vl oxx qzk≤2tzl oxw qxk≤2twl owy qvk≤2
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tul ov{ qwk≤2tl ovz qsk≤2tsl ovv quk≤2uxl ovt qyk≤2
ul ou{ quk≤2tyl ouv qtk≤2ttl out qsk≤2tx和utl o
t| q{k≤2uyl ot| qyk≤2uzl otz qyk≤2u{l oty quk≤2t|l o
tu quk≤2t{l ∀以上数据与文献报道的麦角甾醇 k µ¨2
ª²¶·¨µ²¯l 一致≈x ∀
化合物 √ 白色针状晶体 o°³ t{t ∗ t{u ε ~
∞2 ≥ °r½}wu{ ≈ n ktsl ov|y ≈ p u n
ktssl ∀t 2 k≤⁄≤ v¯l∆}y qxvkt o§o { qx ½o
2zl oy quu kt o§o { qx ½o2yl ox qutkt o§§o
z qs otx qu ½o2uvl ox qtvkt o§§o z q{ otx qu
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½o2utl os q|vkv o§o y q{ ½o2u{l os q{|kv o
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§o y qz ½o2uzl os q{ukv o¶o2t{l ∀tv ≤2
k≤⁄≤ v¯l }tvx qxk≤2yl otvx quk≤2uul otvu quk≤2uvl o
tvs qzk≤2zl o{u qtk≤2xl oz| qxk≤2{l oyy qvk≤2vl o
xy qvk≤2tzl oxt q{k≤2twl oxt quk≤2|l oww qyk≤2tvl o
wu q|k≤2uwl ov| qzk≤2usl ov| qwk≤2tul ovz quk≤2wl o
vy q{k≤2tsl ovw quk≤2tl ovv qtk≤2uxl ovs quk≤2ul o
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tu quk≤2t{l ∀以上数据与文献报道的过氧化麦角甾
醇 k µ¨ª²¶·¨µ²¯ ³¨µ²¬¬§¨l一致≈y ∀
化合物 º 橙黄色片状晶体 o°³t|t ∗ t|u ε ∀
∞2 ≥ °r½}uws≈ n ktssl ouuvktul outukuyl ot{w
ku{l otv{kusl otu{ktvl ∀ ∂2√¬¶Κ ¨ °¤¬ ±° k ª¯Εl }
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¦°p t }vwwt otyzy otyuv otysy otxz{ otwy{ otwxv o
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l oz q{vku o§o z qu ½o2w和 xl oz qyzku o
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½ o2u和zl ∀tv ≤2 k ≤⁄≤ v¯l }t|v quk ≤2|l o
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tvv qxk≤2w¤和 x¤l otuw qxk≤2u和 zl otus qsk≤2w和
xl ottx q{k≤2t¤和 {¤l ∀综合分析 o化合物 º 鉴定为
t o{2二羟基蒽醌kt o{2§¬«¼§µ²¬¼ ¤±·«µ¤´ ∏¬±²±¨ l ∀
≈参考文献
≈t 江苏新医学院 q中药大辞典 q上册 q上海 }上海人民出版社 o
t|zz q|su q
≈u 蒋丽金 q竹红菌甲素的结构 !性质 !光化学反应及反应机制
k ´l ) ) ) 竹红菌素的结构和性质 q科学通报 ot||s ovxkutl }
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©µ²° Σηιραια βαµ βυσιχολα q °¯ ¤±·¤ §¨ot||t oxzkwl }vzy q
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≈x 高锦明 o董泽军 o刘吉开 q蓝黄红菇的化学成分 q云南植物研
究 ousss ouuktl }{x q
≈y 马伟光 o李兴从 o王德祖 o等 q松橄榄中的麦角甾醇类过氧化
物 q云南植物研究 ot||w otykul }t|y q
Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Σηιραια βαµβυσιχολα
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Σηιραια βαµ βυσιχολα q Μετηοδ : ≤²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ º¬·«¶¬¯2
¬¦¤ª¨¯ º¤¶¨°³¯²¼¨ §©²µ·«¨ ¬¶²¯¤·¬²± ¤±§³∏µ¬©¬¦¤·¬²± ²©¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ° ¤¨±¶²©¦«¨ °¬¦¤¯ ¤±§¶³¨¦2
·µ²¶¦²³¬¦§¤·¤q Ρεσυλτ : ≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶«¼³²¦µ¨¯¯¬± k ´ l o «¼³²¦µ¨¯¯¬±
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[ Κεψ ωορδσ] Σηιραια βαµ βυσιχολα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦¤±¤¯¼¶¬¶
≈责任编辑 李 禾
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第 uz卷第 |期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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