全 文 ：半枝莲中黄酮类化学成分研究
王文蜀 o周亚伟 3 o叶蕴华 o杜 楠
k北京大学 化学与分子工程学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 o北京 tss{ztl
≈摘要 目的 }研究中药半枝莲中黄酮类化学成分的种类 o解析它们的结构 ∀方法 }通过硅胶柱色谱 o并运用
硅胶薄层制备以及凝胶柱色谱的方法分离纯化化合物 o利用质谱 !核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构 ∀结
果 }分离得到了 x个黄酮类化合物 }芹菜素ktl o木犀草素kul o芹菜素2z2 Ο2葡萄糖醛酸乙酯kvl o芹菜素2z2 Ο2Β2葡萄
糖苷kwl o芹菜素2z2 Ο2新陈皮糖苷kxl ∀此外还得到苯甲醛kyl ∀结论 }化合物 v ow ox为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词 半枝莲 ~黄酮 ~芹菜素2z2 Ο2葡萄糖醛酸乙酯 ~芹菜素2z2 Ο2Β2葡萄糖苷 ~芹菜素2z2 Ο2新陈皮糖苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 ttst2xvsukusswlts2s|xz2sv
中药半枝莲别名通经草 !紫连草 !并头草 o牙刷
草等 o产于华北 !中南 !华东 !华南 !西南地区≈t ∀为
唇形科植物半枝莲 Σχυτελλαρια βαρβατα ⁄q⁄²±的干燥
全草 ∀性辛 !苦 o寒 ∀归肺 !肝 !肾经 o功能清热解毒 o
化瘀利尿 ∀临床用于疔疮肿毒 o咽喉肿痛 o毒蛇咬
伤 o跌扑伤痛 o水肿黄疸≈u ∀据文献报道其主要化学
成分为黄酮 ∀如红花素k¦¤µ·«¤°¬§¬±l !异红花素k¬¶²2
¦¤µ·«¤°¬§¬±l !野黄芩苷k¶¦∏·¨¯ ¤¯µ¬±l !印黄芩素k¶¦∏·¨¯2
¤¯µ¨¬±l !≈v ow 汉黄芩素 kº²ª²±¬±l !半枝莲素 k¶¦∏·¨2
√∏¯¬±l !半枝莲种素kµ¬√∏¯¤µ¬±l !芹菜素k¤³¬ª¨±¬±l !粗毛
豚草素k«¬¶³¬§∏¯¬±l !圣草素k µ¨¬²§¬¦·¼²¯ l !木犀草素
k¯ ∏·¨²¯¬±l等≈x ∀本研究通过常规硅胶柱色谱 o薄层
制备以及凝胶柱色谱的方法从中药半枝莲中分离纯
化了 y个化合物 o其中 x个黄酮类衍生物 ∀利用质
谱 !核磁共振等现代波谱数据解析了化合物结构 }芹
菜素ktl o木犀草素kul o芹菜素2z2 Ο2葡萄糖醛酸乙
酯kvl o芹菜素2z2 Ο2Β2葡萄糖苷kwl o芹菜素2z2 Ο2新
陈皮糖苷kxl o苯甲醛kyl ∀其中化合物 v ow ox为首
次从半枝莲中分离得到的黄酮类化合物 ∀
1 实验材料与仪器
1 q1 仪器 旋转蒸发器 ∞p xuk上海亚荣生化仪
器厂l ~电子恒温水浴锅k天津市泰斯特仪器有限公
司l ~循环水式多用真空泵 ≥
p
|x型 k郑州长城
科工贸有限公司l ~• 熔点仪k上海精密仪器有限
公司l ~质谱仪∞≥¤¶¶k∞¶´∏¬µ¨2≤l ~核磁共振仪
≈收稿日期 ussv2sy2tx
≈通讯作者 3 周亚伟 o ר¯ }kstslyuxv{ssz o ∞2°¤¬¯}¼º½«²∏
³®∏q¨§∏q¦±
µ¨¦∏µ¼ uss ½k∂¤µ¬¤±公司l ∀
1 q2 试剂与药材 食用酒精k|x h lk天津酒精厂l ~
无水甲醇k分析纯 o韦斯实验用品有限公司l ~无水乙
醇 o氯仿 o甲酸k分析纯 o北京化工厂l ~丙酮 o石油醚
k分析纯 o阿托兹精细化工有限公司l ~薄层色谱硅胶
kƒuxwl o柱色谱硅胶kuss ∗ vss目lk青岛海洋化工有
限公司l ~≥¨ ³«¤§¨¬ 2usk°«¤µ°¤¦¬¤l ~⁄≥2§yk北京
化工厂l ∀半枝莲 Σ . βαρβατα购自北京松兰饮片厂 o
批号 ussusxtx o由中国医学科学院药用植物研究所
潘瑞乐博士鉴定 ∀
2 提取与分离
半枝莲全草 v ®ªo{s h乙醇回流提取 v次 o提取
液回收乙醇 o浓缩至 v sss °k无醇味l ∀浓缩液石
油醚脱脂后醋酸乙酯萃取 o蒸干醋酸乙酯萃取液得
浸膏 {z ª∀少量硅胶拌匀浸膏 ou uss ª硅胶装柱 o氯
仿2甲醇梯度洗脱 ∀其 uxΒt洗脱部分再次硅胶柱色
谱k氯仿2甲醇 usΒtl和薄层制备k氯仿2甲醇 tsΒtl o
得化合物 y ~t{Βt部分再经硅胶柱色谱k石油醚2丙酮
tΒtl和薄层制备k氯仿2甲醇 {Βtl o得化合物 t和 u ~
tsΒt部分先用硅胶柱色谱k氯仿2甲醇 {Βtl o再经
≥¨ ³«¤§¨¬2us凝胶过滤 o得化合物 w ~xΒt部分同样
过硅胶柱k氯仿2甲醇 xΒtl进行 u次分离后 o凝胶过
滤结合薄层制备k氯仿2甲醇2甲酸 vΒtΒs qtl的方法 o
纯化得化合物 w ~最后 vΒt部分反复凝胶过滤和薄层
制备k氯仿2甲醇2甲酸 xΒtΒt qxl o得化合物 x ∀
3 结构鉴定
化合物 t 黄色针状结晶 o°³vws ∗ vwu ε o∞≥2
≥ µ/ ζ }≈ n n uzt ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}tu q|{
kt o¶ox2l ots q|skt o¶oz2l ots qsukt o¶owχ2
#zx|#
第 u|卷第 ts期
ussw年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ ts
¦·²¥¨µoussw
l oz q{{ku o§oϑ | qs ½o2uχ oyχl oy q|tku o§o
ϑ | qs ½o2vχ oxχl oy qztkt o¥µ¶o2{l oy qwukt o
¶o2vl oy qtvkt o¥µ¶o2yl ∀上述数据与文献报道
的芹菜素相应数据一致≈y o而且化合物 t与已知芹
菜素标准品共薄层色谱只显示 t个斑点 o由此该化
合物被确定为芹菜素 ∀
化合物 u 黄色针状结晶 o°³vu{ ∗ vvs ε o∞≥2
≥ µ/ ζ }≈ n n u{z ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}tu q|s
kt o¶ox2l ots q|ykt o¶oz2l ots qstkt o¶owχ2
l o| qzukt o¶ov2l oz qv|kt o¶o2uχl oz qv|kt o
§oϑ { qx ½o2yχl oy q{|kt o§oϑ { qx ½o2xχl o
y qx|kt o¶o2{l oy qwwkt o¶o2vl oy qtxkt o¶o2
yl ∀上述数据与文献报道的木犀草素相应数据基本
一致≈y o且化合物 u与木犀草素标准品混合物共薄
层色谱只显示 t个斑点 o由此该化合物被确定为木
犀草素 ∀
化合物 v 黄色粉末 o°³ usv ∗ usx ε o∞≥2≥
µ/ ζ }≈ n n wzx ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}tu qxy
kt o¶ox2l o| q|{kt o¶owχ2l oz q|xku o§oϑ
{ qx ½o2uχ oyχl oy q|wku o§oϑ { qx ½o2vχ oxχl o
y q{zkt o¶o2{l oy q{ykt o¶o2vl oy qwzkt o¶o2
yl ox qvukt o§oϑ y qx ½o糖端基质子l ow qtvku o
´ oϑ z qu½ o22≤u2l ot quskv o·oϑ z qu½ o
2≤vl ∀上述数据与文献报道的芹菜素2z2 Ο2葡萄糖
醛酸乙酯相应数据基本一致≈z o故结构得以确定 ∀
化合物 w 黄色针状结晶 o°³uuy ∗ uu{ ε o∞≥2
≥ µ/ ζ }≈ n ¤ n wxx ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}tu qys
kt o¶ox2l ots qstkt o¶owχ2l oz q|xku o§oϑ
{ qz ½o2uχ oyχl oy q|vku o§oϑ { qz ½o2vχ oxχl o
y q|tkt o¶o2{l oy q{vkt o¶o2vl oy qwtkt o¶o2
yl ox qsvkt o§oϑ z qu ½o糖端基质子l ∀上述数据
与文献报道的大波斯菊苷数据一致≈{ o由此该化合
物被确定为大波斯菊苷 o即芹菜素2z2 Ο2Β2葡萄糖苷 ∀
化合物 x 黄色针状结晶 o°³uvw ∗ uvx ε o∞≥2
≥ µ/ ζ }≈ n ¤ n yst ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}tu qyy
kt o¶ox2l ots qstkt o¶owχ2l oz q|vku o§oϑ
{ qy ½o2uχ oyχl oy q|xku o§oϑ { qy ½o2vχ oxχl o
y q{xkt o¶o2{l oy qzskt o¶o2vl oy qwvkt o¶o2
yl ox qvwkt o§oϑ x qy ½o葡萄糖端基质子l ow q|u
kt o¥µ¶oϑ u qs ½o鼠李糖端基质子l ot qs{kv o§o
ϑ y qx ½o鼠李糖甲基质子l ∀上述数据与文献报
道的芹菜素2z2 Ο2新陈皮糖苷相应数据一致≈| o由此
该化合物结构被确定 ∀
化合物 y 白色胶状物 o∞≥2≥ µ/ ζ }≈ n n
tsz ∀t2 k⁄≥2§yl ∆}| quykt o¶l oz qzvku o§o
ϑ y qx ½o2u oyl oy qzuku o° o2v oxl oy qzskt o
° o2wl ∀且化合物 y与苯甲醛标准品混合物共薄层
色谱只显示 t个斑点 o由此该化合物被确定为苯甲
醛 ∀
≈参考文献
≈t 黄泰康 q常用中药成分与药理手册 q北京 }中国医药科技出版
社 ot||w qzzz q
≈u 中国药典 q一部 qusss q{| q
≈v 向仁德 o郑今芳 o姚志成 q半枝莲化学成分的研究 q中草药 o
t|{u otvk{l }vwx q
≈w 王兆全 q半枝莲化学成分的研究简报 q中草药 ot|{t otukul }t| q
≈x 许凤鸣 o王兆全 o李有文 q半枝莲化学成分的研究 µ q中国现代
应用药学 ot||z otwkyl }{ q
≈y 孙文基 o张登科 o党治稳 q天然药物成分提取分离与制备 q北京 }
中国医药科技出版社 ot||w qt|z outy q
≈z ¤±¨ §¤o× ∏µ¤¬¶«¬o≠¤°¤¶¤®¬qƒ¯ ¤√²±¨ ¶o¶¨¶´∏¬·¨µ³¨ ±¨ ¤¯¦·²±¨ ¶
¤±§ª¯∏¦²¶¬§¨¶¬¶²¯¤·¨§©µ²° Χενταυρεα ασπερα √¤µqστενοπηψλλα . Πηψτο2
χηεµιστρψot|{w ouvk|l }t||x q
≈{ ·²®¤º¤o≥∏·²oפ®¨ ¼¤q≥·∏§¬¨¶²±¤± ±²√¨¯ π2¦²∏°¤µ²¼¯ ª¯∏¦²2
¶¬§¨ ²©¤³¬ª¨ ±¬± ¤±§²± ²·«¨µ©¯¤√²±²¬§¶¬¶²¯¤·¨§©µ²° πατχηουλι k¤¥¬2
¤·¤¨ l q Χηεµ Πηαρµ Βυλλot|{t ou|ktl }uxw q
≈| ƒ ¯ ¥¤¦«o §¨°¤±q≤²°³²¶¬·¬²± ¤±§¬±«¨µ¬·¤±¦¨ ²©©¯¤√¤±²±¨ ¶
¬± ≤¬·µ∏¶©µ∏¬·q Πηψτοχηεµιστρψot|y| o{ktl }tuz q
Στυδιεσ ον τηεφλαϖονοιδσιν ηερβ φροµ Σχυτελλαρια βαρβατα
• • ±¨2¶«∏o ≠¤2º ¬¨3 o ≠∞ ≠∏±2«∏¤o⁄ ¤±
k Κεψ Λαβορατορψ οφ Βιοοργανιχ ανδ Μολεχυλαρ Ενγινεερινγ , Μινιστρψ οφ Εδυχατιον ,
Χολλεγε οφ Χηεµιστρψ ανδ Μολεχυλαρ Ενγινεερινγ , Πεκινγ Υνιϖερσιτψ, Βειϕινγ tss{zt o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼ ©¯¤√²±²¬§¶¬± Σχυτελλαρια βαρβατα ¤±§¨¯∏¦¬§¤·¨·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶q Μετηοδ : ≤²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
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第 u|卷第 ts期
ussw年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼ ±²µ°¤¯ ¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼o³¤³¨µ·«¬± ¤¯¼¨ µ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§≥ ³¨«¤§¨¬¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼q׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨
¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼ ∞≥ °¤¶¶¤±§ ¶³¨¦·µ¤q Ρεσυλτ : ƒ¬√¨©¯¤√²±²¬§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Σ . βαρβατα ¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶¤³¬ª¨ ±¬± ktl o ∏¯·¨²¯¬±
kul o ·¨«¼¯2z2 Ο2¤³¬ª¨ ±¬±2ª¯∏¦∏µ²±¤·¨ kvl o¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2Β2ª¯∏¦²¶¬§¨ kwl o¤±§¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2±¨ ²«¨¶³¨µ¬§²¶¬§¨ kxl o¬± ¤§§¬·¬²±·²¥¨ ±½¼¤¯§¨2
«¼§¨ kyl q Χονχλυσιον : ƒ¯ ¤√²±²¬§ª¯¼¦²¶¬§¨ kvl okwl ¤±§kxl º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Σ . βαρβατα©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Σχυτελλαρια βαρβατα ~©¯¤√²±²¬§¶~ ·¨«¼¯2z2 Ο2¤³¬ª¨ ±¬±2ª¯∏¦∏µ²±¤·¨ ~¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2Β2ª¯∏¦²¶¬§¨ ~¤³¬ª¨ ±¬±2z2 Ο2±¨ ²«¨¶³¨µ¬2
§²¶¬§¨ ≈责任编辑 李 禾
°≤测定南葶苈子中
槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷的含量
王爱芹 3 o王秀坤 o闫兴丽 o黄少鹏
k北京中医药大学 中药学院 中药鉴定教研室 o北京 tsstsul
≈摘要 目的 }研究南葶苈子中槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷的含量测定方法 o建立南葶苈子
药材质量标准 ∀方法 }采用反相高效液相色谱法 o以自制标准品作对照 o对南葶苈子药材中主要有效成分槲皮素2v2
Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷进行了含量测定 ∀结果 }回收率为 || qz{ h o ≥⁄为 u qw h ∀结论 }该方法可用于
南葶苈子药材的质量控制 ∀
≈关键词 高效液相色谱 ~南葶苈子 ~槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusswlts2s|x|2sv
南葶苈子药材来源于十字花科播娘蒿属植物播
娘蒿 ∆εσχυραινια σοπηια kql • ¥¨¥q ¬¨ °µ¤±·¯的干燥
成熟种子 ∀为近年葶苈子药材的主流品种 ∀ 5中国
药典6usss年版葶苈子鉴别项下仅记载葶苈子的形
状鉴别 !显微鉴别和膨胀度测定 ~文献报道有南 !北
葶苈子总强心苷类成分的比色法含量测定≈t o尚缺
乏准确而有效的质量控制标准 ∀
血小板激活因子k°ƒl是哮喘呼吸道重要炎症
介质 o研究开发新型血小板激活因子受体拮抗剂 o为
近年探索哮喘治疗的重要途径 ∀根据南葶苈子的临
床疗效而设计的哮喘呼吸道重要炎症介质2血小板
激活因子k°ƒl药理筛选实验表明 o南葶苈子总黄酮
成分为有效部位 ∀经系统的化学研究发现 o南葶苈
子黄酮成分是以槲皮素 !山柰酚及异鼠李素为基本
苷元的系列黄酮苷类成分 o其中以槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2
葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷的含量最高 o特征性
≈收稿日期 ussv2sv2t
≈基金项目 国家重点科技项目k攻关l计划k||2|u|2st2u|l
≈通讯作者 3 王爱芹 o ר¯ }kstslyvx{t|ux2{stw o ∞2°¤¬¯}• ¤±2
ª¤¬´¬±¯ º ≠¤«²²q¦²° q¦±
强 o槲皮素抑制 °ƒ诱发的家兔血小板聚集及多型
核粒细胞聚集及释放 !为 °ƒ受体竞争性拮抗剂已
有报道≈u ∀临床及药理实验证明 }该类成分具有祛
痰 !止咳 !平喘作用 o并具有舒张支气管平滑肌 !促进
气管纤毛运动 !降低毛细血管通透性和脆性 !扩张冠
状动脉 !抗炎 !抗过敏 !抗癌等多种药理作用≈u ov ~为
此 o本研究以自制槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2
龙胆双糖苷为标准品 o进行了南葶苈子中槲皮素2v2
Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2龙胆双糖苷的 °≤ 法含量
测定研究 ∀并通过方法学考察及全国各地收集的 uy
份葶苈子样品的实验 o建立了南葶苈子质量标准 ∀
方法具有简便 !快速 !灵敏等优点 ∀
1 仪器与试药
°p ttss型高效液相色谱仪 o二级管阵列检测
器 o自动进样器 o四元梯度泵 o柱恒温箱 o在线脱气
机 o°化学工作站 ∀ ×° vssrws ®½超声波清洗机
k北京天鹏电子新技术有限公司l ∀
实验用对照品槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2
∆2龙胆双糖苷为作者自南葶苈子药材中分得 ∀纯度
在 |{ h以上 ∀甲醇为分析纯k北京化工厂生产l o水
为超纯水 ∀
#|x|#
第 u|卷第 ts期
ussw年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1u| o¶¶∏¨ ts
¦·²¥¨µoussw