免费文献传递   相关文献

Studies on flavonoid constituents from herbs of Artemisia ordosica

黑沙蒿黄酮类化学成分研究Ⅱ



全 文 :sylvestris.Conclusion:Compound36wereisolatedfromtheneedlesofP.sylvestrisforthefirsttime,andcompound3isanewnatu
ralproduct.ThepetroleumetherandEtOAcextractsshowedsignificantcytotoxicefectstoHelaandA549.Compounds2,46 re
vealedapositivedistinctioncomparedtothecontrolgroup.
[Keywords] Pinussylvestris;needles;diterpenes;antitumoractivity
[责任编辑 李 禾]
黑沙蒿黄酮类化学成分研究Ⅱ
张 卫1,赵东保1,李明静1,刘绣华1,汪汉卿2
(1.河南大学 化学化工学院,河南 开封 475001;
2.中国科学院 兰州化学物理研究所 OSSO国家重点实验室,甘肃 兰州 730000)
[摘要] 目的:研究黑沙蒿全草的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱法分离纯化,薄层色谱及波谱法进行化学
成分结构鉴定。结果:从乙醇提取物中分离并鉴定了8个黄酮类化合物,分别为异野樱素(isosakuranetin,1),3,5
二羟基7,4′二甲氧基二氢黄酮(2),金合欢素(acacetin,3),滨蓟素(cirsimaritin,4),鼠李素(rhamnetin,5),3,5,
3′,4′四羟基6,7二甲氧基黄酮(eupatolitin,6),5,7,2′,4′四羟基6,5′二甲氧基黄酮(7),金丝桃苷(hyper
oside,8)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离鉴定。
[关键词] 黑沙蒿;黄酮
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2006)23195903
[收稿日期] 20051015
[基金项目] 河南省杰出青年科学基金(0612001100)
[通讯作者] 刘绣华,Tel:(0378)2192451,Email:Liuxiuhua
@henu.edu.cn
  黑沙蒿 ArtemisiaordosicaKraschen是菊科蒿属
植物,俗称油蒿,全草均可入药。常用于消炎散肿、
宽胸利气、杀虫和止血,可治疗风湿性关节炎、腮腺
炎、疥疮红肿、腹胀、肠梗阻、尿闭等[1]。前文报道
了从该植物全草的乙醇提取物的氯仿相中分离得到
了黄酮和香豆素类化合物[2,3],本研究报道从其醋
酸乙酯相中分离鉴定的8个黄酮类化合物。所有化
合均为首次从该植物中分离鉴定。
1 仪器与材料
熔点用Boetius显微熔点测定仪测定,温度计未
校正;质谱仪为 ZHB-HS;核磁共振波谱仪为谱
INOVA-400型(Varian公司),TMS为内标;柱色硅
胶(200~300目)、薄层色谱硅胶 H均为青岛海洋
化工厂生产。黑沙蒿2003年8月采自新疆沙漠植
物园,由中国科学院西北高原生物研究所索有瑞研
究员鉴定为Aordosica全草。
2 提取与分离
黑沙蒿全草5kg,阴干后粉碎,用95%乙醇渗
漉提取4次,滤液减压浓缩,回收溶剂,合并浸膏。
用温水混悬浸膏后,依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
萃取。取醋酸乙酯部分萃取物80g以石油醚醋酸
乙酯、氯仿甲醇梯度洗脱进行反复硅胶柱色谱,分
别得化合物1~8。
3 结构鉴定
化合物1 无色针晶,mp193~195℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:286[M+]。1HNMR(DM
SOd6)δ:745(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),698
(2H,d,J=88,H3′,5′),590(2H,m,H6,8),
553(1H,dd,J=128,32Hz,H2),326(1H,dd,
J=172,128Hz,H3a),274(1H,dd,J=172,
32Hz,H3b)。13CNMRδ:1962(C4),1666(C
7),1635(C5),1628(C9),1594(C4′),1306
(C1′),1284(C2′,6′),1139(C3′,5′),1018(C
10),958(C6),950(C8),782(C2),420(C
3),552(C4′OCH3),以上光谱数据与文献[4]报道
的异野樱素基本一致。
化合物2 无色针晶,mp187~188℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:316[M+]。1HNMR(DM
·9591·
第31卷第23期
2006年12月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol31,Issue 23
December,2006
SOd6)δ:1191(1H,s,C5OH),745(2H,d,J=89
Hz,H2′,6′),697(2H,d,J=89Hz,H3′,5′),
610(2H,m,H6,8),505(1H,d,J=114Hz,H
2),453(1H,d,J=114Hz,H3);379,378(each
3H,s,C7,C4′OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光
谱数据与文献[5]报道的3,5二羟基7,4′二甲氧
基二氢黄酮基本一致。
化合物3 淡黄色粉末,mp259~260℃,盐酸
镁粉反应阳性。EIMSm/z:284[M+]。1HNMR
(DMSOd6)δ:796(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),
695(2H,d,J=88Hz,H3′,5′),675(1H,s,H
3),666(1H,d,J=20Hz,H8),638(1H,d,J=
20Hz,H6),390(3H,s,C7OCH3)。
13CNMRδ:
1819(C4),1651(C7),1640(C2),1613(C
9),1612(C4′),1572(C5),1285(C2′,6′),
1210(C1′),1159(C3′,5′),1046(C10),1030
(C3),979(C6),926(C8),560(C4′OCH3)。
以上光谱数据与文献[6]报道的金合欢素一致。
化合物4 淡黄色粉末,mp264~265℃,盐酸
镁粉反应阳性。EIMSm/z:314[M+]。1HNMR
(DMSOd6)δ:791(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),
690(2H,d,J=88Hz,H3′,5′),686(1H,s,H
8),680(1H,s,H3);386,378(each3H,s,C6,
C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与
文献[7]报道的滨蓟素基本一致。
化合物5 黄色粉末,mp296~298℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:314(M+)。1HNMR(DM
SOd6)δ:1242(1H,s,C5OH);965,950,937
(each1H,s,C3,C3′,C4′OH),772(1H,d,J=18
Hz,H2′),757(1H,dd,J=84,18Hz,H6′),
689(1H,d,J=84Hz,H5′),670(1H,d,J=20
Hz,H8),635(1H,d,J=20Hz,H6),385(3H,
s,C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据
与文献[8]报道的鼠李素一致。
化合物6 黄色粉末,mp275~278℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1245(1H,s,
C5OH);965,950,937(each1H,s,C3,C3′,C4′
OH),773(1H,d,J=16Hz,H2′),757(1H,dd,
J=84,16Hz,H6′),688(1H,d,J=84Hz,H
5′),683(1H,s,H8);391,378(each3H,s,C6,
C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与
文献[9]报道的3,5,3′,4′四羟基6,7二甲氧基黄
酮基本一致。
化合物7 黄色粉末,mp318~319℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1319(1H,s,
C5OH);1056,1039,1000(each1H,s,C7,C2′,
C4′OH),737(1H,s,H6′),702(1H,s,H3′),
662(1H,s,H3),653(1H,s,H8);380,376
(each3H,s,C6,C5′OCH3)。
13CNMR数据见表 1。
以上光谱数据与文献[10]报道的 5,7,2′,4′四羟
基6,5′二甲氧基黄酮基本一致。
化合物8 黄色粉末,mp223~225℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1264(1H,s,
C5OH);1086,973,915(each1H,s,C7,C3′,C4′
OH),767(1H,dd,J=84,20Hz,H6′),752
(1H,d,J=20Hz,H2′),681(1H,d,J=84Hz,
H5′),641(1H,d,J=20Hz,H8),620(1H,d,
J=20Hz,H6),538(1H,d,J=75Hz,H1″)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与文献[11]报
道的金丝桃苷一致。
表1 化合物1~8的13CNMR数据
No.   2 4 5 6 7 8
2  827  1644 1472 1473 1618 1563
3 716 1019 1360 1358 1070 1335
4 1981 1819 1759 1760 1821 1484
5 1627 1526 1560 1510 1526 1775
6 949 1319 974 1312 1311 986
7 1676 1584 1648 1585 1570 1641
8 938 914 918 911 942 935
9 1624 1518 1603 1515 1529 1562
10 1014 1049 1040 1043 1043 1039
1′ 1291 1210 1218 1219 1065 1211
2′ 1294 1284 1155 1152 1523 1151
3′ 1136 1164 1450 1450 1039 1448
4′ 1596 1614 1478 1478 1517 1484
5′ 1136 1164 1155 1155 1415 1159
6′ 1294 1284 1199 1200 1118 1220
OCH3 559 600 560 600 599  
  552 564   564 566  
1″           1020
2″           712
3″           732
4″           679
5″           758
6″           607
[参考文献]
[1]  江苏新医学院.中药大辞典[M].下册.上海:上海人民出版
社,1977:2385.
[2]  赵东保,杨玉霞,张 卫,等.黑沙蒿黄酮类化学成分研究
[J].中国中药杂志,2005,30(18):1430.
[3]  ZhaoDB,JiangYF,XICJ,etal.Isolationandidentification
ofcapilarinfromArtemisiaordosicaKraschen[J].ChinJStruct
·0691·
第31卷第23期
2006年12月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol31,Issue 23
December,2006
Chem,2005,24(6):637.
[4]  孔得云,戴金瑞,施大文.风轮菜化学成分的研究(Ⅱ)[J].中
草药,1985,16:518.
[5]  OlgaAraujoLima,JudithPolonsky.Lesconstituentsflavonodes
deCephalanthusspatheliferus[J].Phytochemstry,1973,12
(4):913.
[6]  于德泉,杨峻山.分析化学手册[M].第7分册.北京:化学工
业出版社,1999:817.
[7]  KennethR,Markham.Revisedstructuresfortheflavonescirsita
kaosideandcirsitakaogenin[J].Phytochemistry,1983,22(1):
316.
[8]  BankovaVS,PopovSS,MarekovNL.Astudyonflavonoidsof
propolis[J].JNatProd,1983,46(4):471.
[9]  LQuijano,FMalanco,TirsoRios.Thestructuresofeupalinand
eupatolin[J].Tetrahedron,1970,26(12):2851.
[10] 林 生,肖永庆,张启伟,等.滨蒿化学成分的研究(Ⅱ)[J].
中国中药杂志,2004,29(2):152.
[11] 郭洪祝,李家实.南方菟丝子黄酮类成分的研究[J].中国中
药杂志,1997,22(1):365
StudiesonflavonoidconstituentsfromherbsofArtemisiaordosicaⅡ
ZHANGWei1,ZHAODongbao1,LIMingjing1,LIUXiuhua1,WANGHanqing2
(1.ColegeofChemistryandChemicalEngineering,HenanUniversity,Kaifeng475001,China;
2.StateKeyLaboratoryofOSSO,LanzhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyofSciences,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofherbsofArtemisiaordosica.Method:Thechemicalconstituents
wereisolatedandrepeatedlypurifiedonsilicagelcolumnandthestructureswereelucidatedbytheNMRspectraandphysicochemical
properties.Result:Eightflavoneswereobtainedandtheywereidentifiedasisosakuranetin,7,4′dimethylaromadendrin,acacetin,
cirsimaritin,rhamnetin,eupatolin,5,7,2′,4′tetrahydroxy6,5′dimethoxyflavone,hyperoside.Conclusion:Althecompounds
wereobtainedfromherbsofA.ordosicaforthefirsttime.
[Keywords] Artemisiaordosica;flavonoids
[责任编辑 李 禾]
[收稿日期] 20060109
[通讯作者] 陈纪军,Tel:(0871)5223265,Email:chenj@mail.kib.ac.cn
大青叶的化学成分研究
柳继锋1,张雪梅1,薛多清2,江志勇1,顾 琼1,陈纪军1,3
(1.中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南 昆明 650204;
2.中国药科大学 中药分析教研室,江苏 南京 210038;
3.中国科学院 西南基地 抗病毒天然药物联合实验室,云南 昆明 650204)
[摘要] 目的:对十字花科植物菘蓝IsatisindigoticaFort.叶的化学成分进行研究。方法:大青叶的干燥叶用
80%乙醇提取,依次用石油醚,醋酸乙酯,正丁醇萃取,对醋酸乙酯部分采用硅胶、SephadexLH-20,Rp-8,Rp-
18柱色谱进行分离纯化,通过波谱数据分析(MS,1HNMR,13CNMR)进行结构鉴定。结论:从醋酸乙酯部分分离
鉴定了11个化合物,其中5个生物碱,2个芳香酸,2个木脂素,2个黄酮。分别鉴定为:10Hindolo[3,2b]quinoline
(1),靛玉红(2),4(3H)喹唑酮(3),(E)3(3′,5′dimethoxy4′hydroxybenzylidene)2indolinone(4),deoxyvascinone
(5),苯甲酸(6),邻羟基苯甲酸(7),(-)落叶松脂素(8),(+)异落叶松树脂醇(9),异牡荆素(10),6βDgluco
pyranosyldiosmetin(11)。其中化合物1,4,5,8,9,11为首次从大青叶中分离得到。
·1691·
第31卷第23期
2006年12月
         
    中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
       
Vol31,Issue 23
December,2006