全 文 :sylvestris.Conclusion:Compound36wereisolatedfromtheneedlesofP.sylvestrisforthefirsttime,andcompound3isanewnatu
ralproduct.ThepetroleumetherandEtOAcextractsshowedsignificantcytotoxicefectstoHelaandA549.Compounds2,46 re
vealedapositivedistinctioncomparedtothecontrolgroup.
[Keywords] Pinussylvestris;needles;diterpenes;antitumoractivity
[责任编辑 李 禾]
黑沙蒿黄酮类化学成分研究Ⅱ
张 卫1,赵东保1,李明静1,刘绣华1,汪汉卿2
(1.河南大学 化学化工学院,河南 开封 475001;
2.中国科学院 兰州化学物理研究所 OSSO国家重点实验室,甘肃 兰州 730000)
[摘要] 目的:研究黑沙蒿全草的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱法分离纯化,薄层色谱及波谱法进行化学
成分结构鉴定。结果:从乙醇提取物中分离并鉴定了8个黄酮类化合物,分别为异野樱素(isosakuranetin,1),3,5
二羟基7,4′二甲氧基二氢黄酮(2),金合欢素(acacetin,3),滨蓟素(cirsimaritin,4),鼠李素(rhamnetin,5),3,5,
3′,4′四羟基6,7二甲氧基黄酮(eupatolitin,6),5,7,2′,4′四羟基6,5′二甲氧基黄酮(7),金丝桃苷(hyper
oside,8)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离鉴定。
[关键词] 黑沙蒿;黄酮
[中图分类号]R284.1 [文献标识码]A [文章编号]10015302(2006)23195903
[收稿日期] 20051015
[基金项目] 河南省杰出青年科学基金(0612001100)
[通讯作者] 刘绣华,Tel:(0378)2192451,Email:Liuxiuhua
@henu.edu.cn
黑沙蒿 ArtemisiaordosicaKraschen是菊科蒿属
植物,俗称油蒿,全草均可入药。常用于消炎散肿、
宽胸利气、杀虫和止血,可治疗风湿性关节炎、腮腺
炎、疥疮红肿、腹胀、肠梗阻、尿闭等[1]。前文报道
了从该植物全草的乙醇提取物的氯仿相中分离得到
了黄酮和香豆素类化合物[2,3],本研究报道从其醋
酸乙酯相中分离鉴定的8个黄酮类化合物。所有化
合均为首次从该植物中分离鉴定。
1 仪器与材料
熔点用Boetius显微熔点测定仪测定,温度计未
校正;质谱仪为 ZHB-HS;核磁共振波谱仪为谱
INOVA-400型(Varian公司),TMS为内标;柱色硅
胶(200~300目)、薄层色谱硅胶 H均为青岛海洋
化工厂生产。黑沙蒿2003年8月采自新疆沙漠植
物园,由中国科学院西北高原生物研究所索有瑞研
究员鉴定为Aordosica全草。
2 提取与分离
黑沙蒿全草5kg,阴干后粉碎,用95%乙醇渗
漉提取4次,滤液减压浓缩,回收溶剂,合并浸膏。
用温水混悬浸膏后,依次用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
萃取。取醋酸乙酯部分萃取物80g以石油醚醋酸
乙酯、氯仿甲醇梯度洗脱进行反复硅胶柱色谱,分
别得化合物1~8。
3 结构鉴定
化合物1 无色针晶,mp193~195℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:286[M+]。1HNMR(DM
SOd6)δ:745(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),698
(2H,d,J=88,H3′,5′),590(2H,m,H6,8),
553(1H,dd,J=128,32Hz,H2),326(1H,dd,
J=172,128Hz,H3a),274(1H,dd,J=172,
32Hz,H3b)。13CNMRδ:1962(C4),1666(C
7),1635(C5),1628(C9),1594(C4′),1306
(C1′),1284(C2′,6′),1139(C3′,5′),1018(C
10),958(C6),950(C8),782(C2),420(C
3),552(C4′OCH3),以上光谱数据与文献[4]报道
的异野樱素基本一致。
化合物2 无色针晶,mp187~188℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:316[M+]。1HNMR(DM
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第31卷第23期
2006年12月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 23
December,2006
SOd6)δ:1191(1H,s,C5OH),745(2H,d,J=89
Hz,H2′,6′),697(2H,d,J=89Hz,H3′,5′),
610(2H,m,H6,8),505(1H,d,J=114Hz,H
2),453(1H,d,J=114Hz,H3);379,378(each
3H,s,C7,C4′OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光
谱数据与文献[5]报道的3,5二羟基7,4′二甲氧
基二氢黄酮基本一致。
化合物3 淡黄色粉末,mp259~260℃,盐酸
镁粉反应阳性。EIMSm/z:284[M+]。1HNMR
(DMSOd6)δ:796(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),
695(2H,d,J=88Hz,H3′,5′),675(1H,s,H
3),666(1H,d,J=20Hz,H8),638(1H,d,J=
20Hz,H6),390(3H,s,C7OCH3)。
13CNMRδ:
1819(C4),1651(C7),1640(C2),1613(C
9),1612(C4′),1572(C5),1285(C2′,6′),
1210(C1′),1159(C3′,5′),1046(C10),1030
(C3),979(C6),926(C8),560(C4′OCH3)。
以上光谱数据与文献[6]报道的金合欢素一致。
化合物4 淡黄色粉末,mp264~265℃,盐酸
镁粉反应阳性。EIMSm/z:314[M+]。1HNMR
(DMSOd6)δ:791(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),
690(2H,d,J=88Hz,H3′,5′),686(1H,s,H
8),680(1H,s,H3);386,378(each3H,s,C6,
C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与
文献[7]报道的滨蓟素基本一致。
化合物5 黄色粉末,mp296~298℃,盐酸镁
粉反应阳性。EIMSm/z:314(M+)。1HNMR(DM
SOd6)δ:1242(1H,s,C5OH);965,950,937
(each1H,s,C3,C3′,C4′OH),772(1H,d,J=18
Hz,H2′),757(1H,dd,J=84,18Hz,H6′),
689(1H,d,J=84Hz,H5′),670(1H,d,J=20
Hz,H8),635(1H,d,J=20Hz,H6),385(3H,
s,C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据
与文献[8]报道的鼠李素一致。
化合物6 黄色粉末,mp275~278℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1245(1H,s,
C5OH);965,950,937(each1H,s,C3,C3′,C4′
OH),773(1H,d,J=16Hz,H2′),757(1H,dd,
J=84,16Hz,H6′),688(1H,d,J=84Hz,H
5′),683(1H,s,H8);391,378(each3H,s,C6,
C7OCH3)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与
文献[9]报道的3,5,3′,4′四羟基6,7二甲氧基黄
酮基本一致。
化合物7 黄色粉末,mp318~319℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1319(1H,s,
C5OH);1056,1039,1000(each1H,s,C7,C2′,
C4′OH),737(1H,s,H6′),702(1H,s,H3′),
662(1H,s,H3),653(1H,s,H8);380,376
(each3H,s,C6,C5′OCH3)。
13CNMR数据见表 1。
以上光谱数据与文献[10]报道的 5,7,2′,4′四羟
基6,5′二甲氧基黄酮基本一致。
化合物8 黄色粉末,mp223~225℃,盐酸镁
粉反应阳性。1HNMR(DMSOd6)δ:1264(1H,s,
C5OH);1086,973,915(each1H,s,C7,C3′,C4′
OH),767(1H,dd,J=84,20Hz,H6′),752
(1H,d,J=20Hz,H2′),681(1H,d,J=84Hz,
H5′),641(1H,d,J=20Hz,H8),620(1H,d,
J=20Hz,H6),538(1H,d,J=75Hz,H1″)。
13CNMR数据见表1。以上光谱数据与文献[11]报
道的金丝桃苷一致。
表1 化合物1~8的13CNMR数据
No. 2 4 5 6 7 8
2 827 1644 1472 1473 1618 1563
3 716 1019 1360 1358 1070 1335
4 1981 1819 1759 1760 1821 1484
5 1627 1526 1560 1510 1526 1775
6 949 1319 974 1312 1311 986
7 1676 1584 1648 1585 1570 1641
8 938 914 918 911 942 935
9 1624 1518 1603 1515 1529 1562
10 1014 1049 1040 1043 1043 1039
1′ 1291 1210 1218 1219 1065 1211
2′ 1294 1284 1155 1152 1523 1151
3′ 1136 1164 1450 1450 1039 1448
4′ 1596 1614 1478 1478 1517 1484
5′ 1136 1164 1155 1155 1415 1159
6′ 1294 1284 1199 1200 1118 1220
OCH3 559 600 560 600 599
552 564 564 566
1″ 1020
2″ 712
3″ 732
4″ 679
5″ 758
6″ 607
[参考文献]
[1] 江苏新医学院.中药大辞典[M].下册.上海:上海人民出版
社,1977:2385.
[2] 赵东保,杨玉霞,张 卫,等.黑沙蒿黄酮类化学成分研究
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[3] ZhaoDB,JiangYF,XICJ,etal.Isolationandidentification
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第31卷第23期
2006年12月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 23
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[5] OlgaAraujoLima,JudithPolonsky.Lesconstituentsflavonodes
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StudiesonflavonoidconstituentsfromherbsofArtemisiaordosicaⅡ
ZHANGWei1,ZHAODongbao1,LIMingjing1,LIUXiuhua1,WANGHanqing2
(1.ColegeofChemistryandChemicalEngineering,HenanUniversity,Kaifeng475001,China;
2.StateKeyLaboratoryofOSSO,LanzhouInstituteofChemicalPhysics,ChineseAcademyofSciences,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofherbsofArtemisiaordosica.Method:Thechemicalconstituents
wereisolatedandrepeatedlypurifiedonsilicagelcolumnandthestructureswereelucidatedbytheNMRspectraandphysicochemical
properties.Result:Eightflavoneswereobtainedandtheywereidentifiedasisosakuranetin,7,4′dimethylaromadendrin,acacetin,
cirsimaritin,rhamnetin,eupatolin,5,7,2′,4′tetrahydroxy6,5′dimethoxyflavone,hyperoside.Conclusion:Althecompounds
wereobtainedfromherbsofA.ordosicaforthefirsttime.
[Keywords] Artemisiaordosica;flavonoids
[责任编辑 李 禾]
[收稿日期] 20060109
[通讯作者] 陈纪军,Tel:(0871)5223265,Email:chenj@mail.kib.ac.cn
大青叶的化学成分研究
柳继锋1,张雪梅1,薛多清2,江志勇1,顾 琼1,陈纪军1,3
(1.中国科学院 昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南 昆明 650204;
2.中国药科大学 中药分析教研室,江苏 南京 210038;
3.中国科学院 西南基地 抗病毒天然药物联合实验室,云南 昆明 650204)
[摘要] 目的:对十字花科植物菘蓝IsatisindigoticaFort.叶的化学成分进行研究。方法:大青叶的干燥叶用
80%乙醇提取,依次用石油醚,醋酸乙酯,正丁醇萃取,对醋酸乙酯部分采用硅胶、SephadexLH-20,Rp-8,Rp-
18柱色谱进行分离纯化,通过波谱数据分析(MS,1HNMR,13CNMR)进行结构鉴定。结论:从醋酸乙酯部分分离
鉴定了11个化合物,其中5个生物碱,2个芳香酸,2个木脂素,2个黄酮。分别鉴定为:10Hindolo[3,2b]quinoline
(1),靛玉红(2),4(3H)喹唑酮(3),(E)3(3′,5′dimethoxy4′hydroxybenzylidene)2indolinone(4),deoxyvascinone
(5),苯甲酸(6),邻羟基苯甲酸(7),(-)落叶松脂素(8),(+)异落叶松树脂醇(9),异牡荆素(10),6βDgluco
pyranosyldiosmetin(11)。其中化合物1,4,5,8,9,11为首次从大青叶中分离得到。
·1691·
第31卷第23期
2006年12月
中 国 中 药 杂 志
ChinaJournalofChineseMateriaMedica
Vol31,Issue 23
December,2006