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Studies on Chemical Constituents of Erythrina arborescens Roxb.

乔木刺桐化学成分的研究



全 文 :乔木刺桐化学成分的研究
余冬蕾 o杨学东 o郭 剑 o徐丽珍 o杨世林
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 o北京 tsss|wl
≈摘要  目的 }对乔木刺桐进行化学成分研究 ∀方法 }用各种色谱技术进行分离纯化 o根据理化性质和光谱分
析进行结构鉴定 ∀结果 }从该植物中分离得到 y个化合物 o分别鉴定为高山金链花素k ´l owχ ox oz2三羟基2y2kΧoΧ2二
甲基烯丙基l2异黄酮k µl o大豆素k ¶l o染料木素k ·l o维太菊苷k ∏l和豆甾醇k √ l ∀结论 }均为首次从该植物中分
离得到 o其中 ∏和 √ 为首次从该属植物中分离得到 ∀
≈关键词  乔木刺桐 ~异黄酮 ~维太菊苷 ~豆甾醇
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussslsy2svxv2sv
乔木刺桐又名刺木通 o为蝶形花科刺木通属植
物 ∀在我国分布于西南和华南各省区≈t  ∀味苦 !辛 o
性平 o归肝 !脾经 o有清热驱风 !健脾利湿之功效 o民
间用于治疗风湿痹痛 !痢疾和肝炎≈u  ∀为了寻找该
植物的药理活性成分 o我们进行了化学成分的研究 ∀
从中共得到 z个化合物 o根据理化常数和波谱数据 o
分别鉴定为高山金链花素k ´ l owχ ox oz2三羟基2y2
kΧoΧ2二甲基烯丙基l2异黄酮k µl o大豆素k ¶l o染
料木素k ·l oo维太菊苷k ∏l o豆甾醇k √ l和刺桐内
酰胺k新化合物已报道≈v l o均为首次从该植物中分
离得到 o其中 ∏和 √为首次从该属植物中分离得到 ∀
本文报道 ´ ∗ √的分离和鉴定 ∀
1 仪器和材料
ƒ¬¶«¨µ2²«±¶熔点仪 k未校正 l o°«¬¯¬³¶°≠ ∞
˜±¬²± °˜{{ss 紫外光谱仪 o° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{vŠ 红
外光谱仪 o„ • ÷wss 和 …µ∏®¨ µ„  xss 核磁共振仪
k×  ≥内标l o∂ Š2„…2uƒ 质谱仪 o硅胶均为青岛海
洋化工厂产 o聚酰胺由湖南酆县一中产 ∀植物于
t|{|年采自云南省 o经勐伦植物园王洪鉴定为蝶形
花科刺桐属植物乔木刺桐 Ερψτηρινα αρβορεσχενσ
• ²¬¥q
2 提取分离
乔木刺桐茎 w ®ª粉碎 o|x h 乙醇回流提取 v
次 o每次 ys °¬±o合并提取液 o减压浓缩得浸膏kv{x
ªl ∀浸膏以热水捏溶 o二氯甲烷 !乙酸乙酯 !正丁醇
分别萃取 o减压浓缩 ∀二氯甲烷部分 xx ªo粗硅胶拌
样 o索氏提取器中依次以石油醚kys ∗ |s ε l !石油
≈收稿日期  t|||2sz2s{
醚2乙酸乙酯 !二氯甲烷 !二氯甲烷2甲醇回流洗脱 o得
uu份 ~其中 y ∗ tu份ktv ªl经聚酰胺柱色谱k≤ ‹≤ v¯2
 ’¨ ‹梯度洗脱l o分别收集含化合物 ´ oµ和 ¶部
分 o经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us纯化k  ’¨ ‹ 洗脱l o分别得
化合物 ´kvx °ªl oµkvs °ªl和 ¶kx °ªl ~tv ∗ us
份经硅胶柱色谱≈∞·’„¦2  ’¨ ‹ktsΒtl 得化合物 ·
kts °ªl ∀乙酸乙酯部分 | ªo经硅胶柱色谱≈≤ ‹≤ v¯2
 ’¨ ‹ktsΒtl洗脱  o收集含化合物 ∏部分 o经
≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us 纯化得化合物 ∏ kvs °ªl ∀正
丁醇部分|sªo经 ⁄2tst大孔树脂柱色谱 oxs h
∞·’ ‹洗脱得到 wx ª粗膏 ~粗膏经聚酰胺柱色谱
k≤ ‹≤ v¯2  ’¨ ‹ 梯度洗脱l o收集含化合物 √部分 o再
经硅胶和 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us 纯化得化合物 √ ktu
°ªl ∀
3 鉴定
´ 浅黄色针状结晶 ∀ °³ usz ∗ us{ ε o‹≤ 2¯
 ª反应呈阳性 o∞Œ2  ≥ 给出分子量 vvy o结合t ‹
‘ • 和tv ≤ ‘ • 推断分子式为 ≤us ‹ty ’x ∀ ˜ ∂
Κ±° }u{s ∀ Œ• k Ž…µl ¦°p t } vwws k ’ ‹ l o tyys
k ≤ ’ l otyvs otx{s otxvs otwxsk苯环l ∀ ∞Œ2  ≥
°r½k h l }vvyk  n outl ovutk  n p tx otssl ousv
kvl ott{kul ∀t ‹ ‘ • 及tv ≤ ‘ • 数据见表 t和表
u ∀根据以上数据并参照文献≈w 鉴定为高山金链花
素kwχ ox2§¬«¼§µ²¬¼2uδ ouδ2§¬° ·¨«¼¯2Α2³¼µ¤±²≈uδ ovδ o
z oy ¬¶²©¯¤√²±¨ l ∀
µ 浅黄色针状结晶 o°³ t|w ∗ t|y ε ∀ ‹≤ 2¯
 ª反应呈阳性 o∞Œ2  ≥ 给出分子量 vv{ o结合t ‹
‘ • 和tv≤ ‘ • 推断分子式 ≤us ‹t{ ’x ∀ ˜ ∂Κ±° }
#vxv#
第 ux卷第 y期
usss年 y月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²qy
∏±¨ ousss
uyu ∀ Œ• k Ž…µl ¦°p t } vv{s ovuws k ’ ‹ l o tyys
k ≤ ’ l otyus otxzx otxus otwysk苯环l ∀ ∞Œ2  ≥
°r½k h l }vv{k  n oxzl ovuvk  n p tx ouvl ou|xk  n
p wv otssl ou{vk  n p xx o|{l ott{k{l ∀t ‹ ‘ •
及tv≤ ‘ • 数据见表 t和表 u ∀根据以上数据并参
照文献≈x 鉴定为 º¬ª«·¨²±¨ kwχ ox oz2·µ¬«¼§µ²¬¼2y2
kΧoΧ2§¬° ·¨«¼¯ ¤¯ ¼¯¯ l2¬¶²©¯¤√²±¨ l ∀
表 t 化合物 ´ ∗ ·的t ‹ ‘ • 数据kwss  ‹½l
‘²q ´ µ ¶ ·
u { qtxk¶l { qtsk¶l { qu|k¶l { qu{k¶l
x z q|yk§o{ qzl
y y q|vk§§o{ qz ou qtl y qv{k§ou qtl
{ y qvwk§os qyl y qxs y q{yk§ou qtl y quvk§ou qtl
uχ oyχ z qwxk§§oy qy ou qsl z qwtk§§o{ qy ou qsl z qv{k§o{ qyl z qv{k§o{ qxl
vχ oxχ y q|sk§§oy qy ou qsl y q{zk§§o{ qy ou qsl y q{sk§o{ qyl y q{uk§o{ qxl
tδ v qu|ku‹ o°l
uδ x quvk§§´ oz qs ox qx ot qwl
vδ x qzxk§ots qtl
wδ y qyyk§§ots qt os qyl t qzxkv‹ o¶l
xδ t qwxkv‹ o¶l t qyukv‹ o¶l
yδ t qwxkv‹ o¶l
注 }溶剂 ´ oµ为  u¨≤ ’2§y ~¶ o·为 ⁄ ≥’2§y
表 u 化合物 ´ ∗ ¶的tv≤ ‘ • 数据ktss  ‹½l
‘²q ´ µ ¶ ‘²q ´ µ ¶
u txw qvx txv q|t txu qz{ vχ ttx q|w ttx qyv ttw q|s
v tuu q{w tuv qts tuu qxs wχ tys qt| tys qtt txz qtv
w t{t qzz t{t qxu tzw qyx xχ ttx q|w ttx qyv ttw q|s
x txz qy| txy qz{ tuz qux yχ tvt qtu tvt qsx tvs qsv
y tsy qyu ttu qzv ttx qsz tδ ut q|w
z tx{ qwv tyu qzy tyu qwx uδ z{ qz{ tuv q{z
{ |x qvx |v qy| tsu qsx vδ tu| qvw tvt qx{
| tx{ qs{ tx{ qvy txz qvz wδ ttx qzt ux qv|
ts tsx q|{ tsx qss tty qys xδ u{ qvz tz q{u
tχ tuw qss tuu q|z tuv qww yδ u{ qvz
uχ tvt qtu tvt qsx tvs qsv
注 }溶剂 ´ oµ为  u¨≤ ’2§y ~¶为 ⁄ ≥’2§y
¶ 浅棕黄色针状结晶 o°³ t|x ∗ t|{ ε ∀
‹≤ 2¯ ª反应呈阳性 o∞Œ2  ≥ 给出分子量 uxw o结
合t ‹ ‘ • 和tv ≤ ‘ • 推断分子式为 ≤tx ‹ts ’w ∀
˜ ∂Κ ±° }uwz ovsx¶«∀ Œ• k Ž…µl¦°p t }vu{s ovtws
k’ ‹l otyvxk ≤ ’ l otyss otxus otwysk苯环l ∀ ∞Œ2
 ≥ °r½k h l }uxwk  n otssl ouxvk  n p t owvl otvz
kzzl otvyk|l ott{kwul ots{k|l ∀t ‹ ‘ • 及tv ≤
‘ • 数据见表 t和表 u ∀根据以上数据并参照文献
≈y  鉴 定 为 大 豆 素 k§¤¬§½¨ ¬±owχ oz2§¬«¼§µ²¬¼2
¬¶²©¯¤√²±¨ l ∀
· 无色针状结晶 o°³uxz ∗ uys ε ∀ ‹≤ 2¯  ª
反应呈阳性 o∞Œ2  ≥给出分子量 uzs o结合t ‹ ‘ •
推断分子式为 ≤tx ‹ts ’x ∀ ∞Œ2  ≥ °r½k h l }uzs
k n ovsl ouy|k  n p t o{l otxvktvl otxuk{l otuw
kwl ott{kyl ∀t ‹ ‘ • 数据见表 t ∀根据以上数据并
参照文献≈z 鉴定为染料木素kª¨ ±¬¶·¨¬±owχ ox oz2·µ¬2
«¼§µ²¬¼2¬¶²©¯¤√²±¨ l ∀
∏ 白色固体 o°³ uzu ∗ uzw ε o微溶于热氯
仿 o溶于甲醇 oΑ2萘酚试验呈阳性 o酸水解薄层≈{ 产
生 u 个斑点 o分别与豆甾醇和葡萄糖标准品一致 ∀
根据其 ∞Œ2  ≥数据和水解产物确定其分子式为
≤vx ‹x{ ’y ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwus otyws otw{s otv|s ~
与维太菊苷标准品的 Œ• 谱图一致 ∀ ∞Œ2  ≥ °r½
k h l }wtukvl ov|wkusl ov{uk{l ovxtkwl ouxxkusl ∀
根据以上数据并参照文献≈| 鉴定为维太菊苷k√¬·2
·¤§¬±²¶¬§¨ o¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯2v2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨l ∀
√ 白色针状晶体 o°³ txv ∗ txx ε ∀易溶于
氯仿 o磷钼酸显紫红色斑点 o与 Β2谷甾醇 • φ值相同 o
但混合熔点下降 ∀根据其 ∞Œ2  ≥给出的分子量 wtu
推断其分子式为 ≤u| ‹w{ ’ ∀ Œ• kŽ…µl¦°p t }vwws
k’ ‹l ou|ys ou|ws otwys otv{x otvzs ∀ ∞Œ2  ≥ °r½
k h l }wtuk  n owzl ov|zk  n p tx otsl ov|wk  n p
t{ o{l ovz|k  n p vv ozl ovy|ktxl ouzvkusl ouzt
kvxl ouxxkxyl o根据以上数据并参照文献≈| 鉴定为
豆甾醇k¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯l ∀
≈参考文献 
≈t  侯宽昭 q中国种子植物科属词典 q第二版 q北京 }科学出版社 o
t|{u qt{x q
≈u  江苏新医学院 q中药大辞典 q上海 }上海人民出版社 ot|zz q
v||w q
#wxv#
第 ux卷第 y期
usss年 y月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²qy
∏±¨ ousss
≈v  ⁄²±ª ¨¬≠∏o¬¤± Š²∏o¬«¨ ± ÷∏o¨·¤¯ q∞µ¼·«µ¬±¤µ¥¬±¨ o¤ ‘²√¨¯
‘²µ2„ •¬±ª ∞µ¼·«µ¬±¤ „ ®¯¤¯²¬§©µ²° Ερψτηρινα αρβορεσχενσq≤«¬±
≤«¨ ° ¨··ot||| ots }tv| q
≈w  … ¤¦®¶²±o°  ’ º ±¨ oƒ ≥¦«¨¬±°¤±± q∞¬·µ¤¦·¬√ ¶¨©µ²° °²¬¶²±²∏¶
…µ¬·¬¶« °¯ ¤±·¶q°¤µ·Œ ׫¨ ≥·µ∏¦·∏µ¨ ²© „ ³¯¬±∏°¬¶²©¯¤√²±¨ o¤ ‘¨ º
°¼µ¤±²¬¶²©¯¤√²±¨ ©µ²° Λαβυρνυ µ αλπινυ µ q°µ¨¶¯ q ≤«¨ ° ≥²¦
k° µ¨®¬± tl ot|zt ous }vv{| q
≈x  ∂ ‹ ⁄¨ ¶«³¤±§¨ o„ ⁄ ° ±¨§¶¨ o• ¤·±¤ ° ±¨§¶¨ q∞µ¼·«µ¬±¬±¶ „ o…o
¤±§≤ o׫µ¨¨ ‘¨ º Œ¶²©¯¤√²±¨ ¶©µ²°·«¨ …¤µ®²© Ερψτηρινα ϖαριε2
γατα qŒ±§¬¤±  ≤«¨ ° ≥ ¦¨·…ot|zz otx }usx q
≈y  ¤¶¤®¬ Ž²¥¤¼¤¶«¬o ≠²¶«¬°²·² ’«·¤qŒ±·µ²§∏¦·¬²± ²© ≥·µ¨¶¶
 ·¨¤¥²¯¬·¨ ƒ²µ°¤·¬²± ¬± ≥∏¶³¨ ±¶¬²± ≤∏¯·∏µ¨¶²© ∂¬ª±¤ „±ª∏2
¤¯µ¬¶q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{v ouu }tuxz q
≈z   … ‹¤µ¥²µ±¨ o×  ¤¥µ¼ o‹ ¤¥µ¼ q׫¨ ƒ¯ ¤√²±²¬§¶q²±§²±}
≤«¤³°¤± ¤±§ ‹¤¯¯ot|zx qzww q
≈{  赵萍萍 o李宝明 o何丽一 q甙中结合糖测定方法的研究 q药学学
报 ot|{z ouu }zs q
≈|  丛浦珠 q质谱学在有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 ot|{z q
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Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Ερψτηρινα αρβορεσχενσ Ροξβ .
≠ ˜ ⁄²±ª2¯ ¬¨o≠ „‘Š ÷∏¨2§²±ªoŠ˜’ ¬¤±o÷ ˜ ¬2½«¨ ± o≠ „‘Š ≥«¬2¯¬±
kŒ±¶·¬·∏·¨ ²©  §¨¬¦¬±¤¯ °¯ ¤±·o≤«¬±¨ ¶¨ „¦¤§¨ °¼ ²©  §¨¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶¤±§
° ®¨¬±ª ˜±¬²±  §¨¬¦¤¯ ≤²¯¯¨ ª¨ o…¨ ¬­¬±ª tsss|w o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏·¶¬± Ερψτηρινα αρβορεσχενσqΜετηεδ : ∂¤µ¬²∏¶¦«µ²2
°¤·²ªµ¤³«¬¦·¨¦«±¬´∏¨¶º µ¨¨ ∏¶¨§·²¬¶²¯¤·¨ ¤±§³∏µ¬©¼·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶q׫¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼¶³¨¦2
·µ¤¯ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§¦«¨ °¬¦¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨ qΡεσυλτ :≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶¤¯³¬±∏2
°¬¶²©¯¤√²±¨ oº¬ª«·¨²±¨ o§¤¬§½¨ ¬±oª¨ ±¬¶·¨¬±o√¬··¤§¬±²¶¬§¨ ¤±§¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯ qΧονχλυσιον :„¯¯ ·«¨ ¶¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨
¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¨ ³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Ερψτηρινα αρβορεσχενσ~¬¶²©¯¤√²±¨ ~√¬··¤§¬±²¶¬§¨ ~¶·¬ª°¤¶·¨µ²¯
≈责任编辑 徐美珍 
独尾草化学成分研究
张应鹏 o张承忠 o陶保全 o李 冲
k兰州医学院 药学系 o甘肃 兰州 zvssssl
≈摘要  目的 }对独尾草全草的化学成分进行分离和鉴定 ∀方法 }用色谱技术进行分离 o ≥ ot ‹ ‘ • otv ≤
‘ • o⁄∞°× 脉冲技术及 ‹2‹ ≤ ’≥≠ o‹  ± ≤ o‹  …≤ 鉴定化合物 ∀结果 }从独尾草中分离得到 w个化合物 o分别为
大黄酚甲醚 o¤¯²¨ ¶¤³²±²¯ ¶ o胡萝卜苷 oΒ2谷甾醇 ∀结论 }均为首次从该属植物中得到 ∀
≈关键词  独尾草 ~蒽醌
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukussslsy2svxx2sv
独尾草系百合科独尾草属植物 o多年生草本 o分
布于甘肃南部 !四川西部 !云南西北部和西藏≈t  ∀具
祛风除湿 o补肾强身之功效≈u  ∀
≈收稿日期  t|||2s{2sw
1 仪器及材料
…µ∏®¨ µ„ 2wss型核磁共振谱仪kt ‹ ‘ • wss
 ‹½otv≤ ‘ • tss  ‹½l o∂ Š „…2‹≥型质谱仪 o
÷ ×2w熔点测定仪k未校正l ∀溶剂为分析纯 o柱色谱
硅胶ktss ∗ uss目和 uss ∗ vss目l及薄层色谱硅胶
#xxv#
第 ux卷第 y期
usss年 y月
中 国 中 药 杂 志
≤«¬±¤²∏µ±¤¯ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤  §¨¬¦¤
∂ ²¯ qux o‘²qy
∏±¨ ousss