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≈责任编辑 毛华训 
微乳薄层色谱用于黄连类药物分离鉴定的研究
康 纯t o闻利毓t o丁仲伯t o郭 荣u o朱霞石u
kt q扬州市药品检验所 o江苏 扬州 uuxss| ~ u q扬州大学 o江苏 扬州 uuxssul
≈摘要  目的 }探讨微乳薄层色谱法在分离鉴定黄连类药物中的应用 ∀方法 }以 y种 ≥⁄≥2正丁醇2正庚烷2水
微乳液作为展开剂 o通过聚酰胺薄层色谱 o分离和检测 tv种黄连药材 !饮片及中成药 ∀考察了微乳液类型对分辨
率的影响 ∀结果 }含水量 zx h k’r • 型l的微乳液为适宜的展开剂 ∀与常用展开剂比较 o实验条件宽容 o分离效果
理想 o检测灵敏度显著提高 ∀结论 }建立了 t种新型的色谱技术 o可以简便 !准确 !高效地分离和鉴定黄连类药物 ∀
≈关键词  微乳液 ~展开剂 ~黄连类药物 ~薄层色谱
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussslsx2suyu2sw
微乳液是由表面活性剂 !助表面活性剂 !油 !水
等组分在适当配比下自发生成的无色透明 !各向同
性 !低粘度的热力学稳定体系 o与胶束皆属缔合胶
体 o但在某些特性上存在明显的差别 ∀与胶束体系
相比 o微乳体系具有更大的增溶量k增溶量 }胶束体
系 x h ∗ us h o微乳体系 ys h ∗ zs h l和超低界面张
力k界面张力 °‘#  p t }油水界面 zu o胶束体系 us o
微乳体系 tsp u ∗ tsp wl≈t  ∀近年来 o胶束薄层色谱
已有研究 o但以微乳液为流动相 o用薄层层析来分离
和鉴定药物的有效成分的研究 o国内外尚未见报道 ∀
黄连及含黄连中成药是临床常用药物 ∀本文以含水
量不同的 o分别具有油包水k • r’l型 o油水双连续
k • r’ ∗ ’r • l型和水包油k’r • l型的 y种 ≥⁄≥2正
丁醇2正庚烷2水微乳液作为展开剂 o研究了黄连中
生物碱k药根碱 !小檗碱 !巴马汀l的微乳薄层色谱行
≈收稿日期  t|||2s{2uw
≈基金项目  江苏省/ vvv0工程科研基金资助项目kt||{stl
为 o并选择了含水量 zx h k’r • l型l的微乳液为流
动相 o聚酰胺薄膜为固定相 o对 tv种黄连中药材 !饮
片及含黄连中成药的生物碱进行了分离和鉴定 o得
到满意结果 ∀
1 仪器与材料
111 仪器
˜ ∂2{型三用紫外分析仪k上海分析仪器厂l ~
层析用聚酰胺薄膜k台州四青生化材料厂l ~点样用
定量毛细管k上海东方药品科技实业有限公司l ~°2t
型层析玻璃缸k上海信谊仪器厂l ∀
112 药品与试剂
对照品 }盐酸药根碱 !盐酸小檗碱 !盐酸巴马汀 !
黄连对照药材k中国药品生物制品检定所l ~供试品 }
味连 Χοπτισ χηινενσισ ƒµ¤±¦«qo雅连 Χ. δελτοιδεα ≤ q
≠ q≤«¨ ±ª ·¨‹¶¬¤²o黄连药材由李炳根主任中药师
鉴定 ∀炒黄连 !酒黄连 !姜黄连 !萸黄连 !炭黄连k扬
州中药饮片厂 o批号 ||szsul o香连丸k武汉市中联
制药厂 o批号 |{sutyl o万氏牛黄清心丸k山东潍坊
#uyu#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o‘²qx¤¼ ousss
中药厂 o批号 |zttsvl o万应胶囊k四川西昌杨天制
药有限公司 o批号 |{sxstl o消渴灵颗粒k江苏晨牌
药业有限公司 o批号 |{s{u{l o石斛夜光丸k南京同
仁堂制药厂 o批号 |{stsyl o颈复康冲剂k河北承德
中药集团有限公司 o||swwsl ~试剂 }十二烷基硫酸钠
k≥⁄≥l为上海化学试剂采购供应站日本进口分装
k„ • l o其它试剂均为分析纯 o水为重蒸馏水 ∀
2 方法与结果
211 溶液的制备
21111 微乳液展开剂的配剂 在保证 ≥⁄≥2正丁醇
2正庚烷为 s1uzΒs1yvΒs1tsk重量比l的条件下 o改
变水量 o配制系列微乳液展开剂 ∀按上述重量比取
≥⁄≥ !正丁醇 !正庚烷 o于研钵中加适量水研磨 o然后
加水至足量 o混匀 o放置 uw«即可 ∀含水量 tx h与
vs h微乳液的结构为油包水k • r’l型 o含水量 wx h
与 ys h微乳液的结构为油水双连续k • r’ ∗ ’r • l
型 o含水量 zx h与 |s h微乳液的结构为水包油k’r
• l型≈u  ∀
21112 对照溶液的配制 对照品溶液 }称取盐酸药
根碱 !盐酸小檗碱 !盐酸巴马汀适量 o分别加甲醇配
制成每 °¯ 含 s1v °ª的对照品溶液及每 t °¯ 含 v种
生物碱各 s1v °ª的对照品混合溶液 ∀对照药材溶
液 }称取黄连对照药材粉末 vs °ªo加甲醇 x °¯ o超
声振荡提取 us °¬±o滤过 o滤液作为对照药材溶液 ∀
21113 供试品溶液的配制 称取黄连药材及饮片
粉末各 vs °ªo称取黄连中成药粉末适量k各相当于
黄连药材约 vs °ªl o各加甲醇 x °¯ o超声振荡提取
us °¬±o滤过 o滤液作为供试品溶液 ∀
21114 阴性对照溶液的配制 按各中成药处方制
备阴性对照品 o依照供试品配制方法 o配制各中成药
的阴性对照溶液 ∀
212 薄层色谱
用定量毛细管吸取对照溶液 !供试品溶液及阴
性对照溶液各 t Λ¯ o于聚酰胺薄膜上点样 o以上述各
微乳液为展开剂 o于室温kux ε l上行法展开 o展程
约 ts ¦° o取出晾干 o置紫外光kvyx ±°l下检视 o黄
连各生物碱呈黄色荧光斑点 ∀
213 展开剂的选择
以 y种微乳液为展开剂进行实验 o含水量不同
的微乳液对黄连各生物碱迁移的影响见表 t o图 t o
图 u ∀
表 t 黄连各生物碱在含水量不同的微乳液中的 •©值
生物碱对照品
含水量
tx h vs h wx h ys h zx h |s h
盐酸药根碱 s q{t ? s qssvs s qzz ? s qssu s qy| ? s qsssx s qx{ ? s qssxz s qwz ? s qsszv s qv{ ? s qstswk×l
盐酸小檗碱 s q{z ? s qsss{ s q{v ? s qssu{ s qzz ? s qsst| s qy{ ? s qss{y s qx| ? s qssuu s qxu ? s qssyyk×l
盐酸巴马汀 s q{| ? s qssw{ s q{y ? s qssx| s q{t ? s qssvy s qzv ? s qssvu s qyz ? s qsswt s qyv ? s qssw{k×l
注 }≠表中 h为微乳液的含水量  × 为斑点拖尾 ≈ ν € w
微乳液含水量r h
图 t 黄连生物碱的 • ©值与微乳液含水量的关系
t1 巴马汀 u1 小檗碱 v1 药根碱
微乳液含水量r h
图 u 黄连生物碱间 ϖ •©值与微乳液含水量的关系
t1 药根碱与巴马汀 u1 药根碱与小檗碱 v1 小檗碱与巴马汀
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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由图 t可见 o黄连中 v个生物碱的 •©值随着微
乳液含水量的增加而逐渐降低 o其降低幅度药根碱
小檗碱  巴马汀 ∀各生物碱间的分离效果可由
ϖ • φ值充分体现 oϖ • φ 值越大 o分离效果越好 ∀从
图可见 o生物碱相互之间的 ϖ • φ 值随着微乳液含水
量的增加而显著变大 ∀层析结果表明 o在 • r’ 型
k含水量 tx h ovs h l微乳液中 o黄连生物碱的 • φ 值
偏高 o相互间的 ϖ • φ 值较小 o尤其是小檗碱和巴马
汀的斑点部分重叠 o没能分离 o且展开时间较长k 
u«l ∀在 • r’ ∗ ’r • 型k含水量 wx h oys h l微乳液
中 o分离效果虽然得到改善 o斑点基本都能分离 o但
个别 ϖ • φ值小于 s1sx o分离效果不够理想 ∀在 ’r
• 型k含水量 zx h o|s h l微乳液中 o分离效果得到
显著的改善 o由于在含水量 |s h的微乳液中 o斑点略
有拖尾现象 o从分离度和斑点效果综合考虑 o选择含
水量 zx h的 ’r • 型微乳液作为展开剂最为适宜 ∀
214 薄层色谱结果
以含水量 zx h的 ’r • 型微乳液为展开剂 o黄
连药材及饮片薄层色谱见图 v o含黄连中成药薄层色
谱见图 w o供试品色谱所显主斑点的位置和荧光颜色
与对照品及对照药材相同 ∀
图 v 黄连药材及饮片薄层色谱
t1 药根碱对照品 u1 小檗碱对照品 v1 巴马汀对照品
w1 黄连对照药材 x1 味连 y1 雅连 z1 炒黄连
{1 酒黄连 |1 姜黄连 ts1 萸黄连 tt1 炭黄连
3 讨论
311 根据胶束色谱理论≈v ow  o当流动相中存在胶束
及两性表面活性剂 o展开系统即具增溶 !降低界面张
力作用 o并且因静电 !疏水及立体等效应 o使其具有
独特的选择性 o可同时分离亲水物质和疏水物质 o对
带电成分和非带电成分亦有较好的分离选择 o适用
于分离差别很小的物质 ∀微乳液与胶束同属低粘度
的缔和胶体 o且与胶束相比 o具有更大的增溶量和超
低界面张力 o更有利于提高色谱效率 ∀在 ’r • 微乳
色谱中 o溶质的分配可能是在固定相 !微乳液的水连
续相及油核和界面膜数相之间进行 ∀由于微乳液的
富集增溶作用 o极性大的分子分配于微乳水连续相
中 o极性小的分子分配于微乳油核或穿插排列于表
面活性剂与助表面活性剂组成的膜栅栏中 ∀黄连生
物碱同属异喹啉衍生物 o结构和性质差别细微 o在微
乳薄层层析过程中 o由于分配 !吸附 !静电 !疏水 !立
体等可能的效应 o供试品中各组分在微乳液中展开
时迁移速度不同 o而得以较理想的分离 ∀
图 w 黄连中成药薄层色谱
t1 黄连生物碱混合对照品 u1 黄连对照药材 v1 香连丸
w1 万氏牛黄清心丸 x1 万应胶囊 y1 消渴灵颗粒
z1 石斛夜光丸 { q颈复康冲剂 v qχ ∗ { qχ为 v q∗ { q的阴性对照
312 黄连生物碱薄层色谱一般使用硅胶 Š薄层板 o
常用的展开剂为碱性有机混合溶剂 o并需置氨蒸气
饱和的层析缸内展开 o需严格控制层析条件 o方可获
得满意的色谱图 ∀本法使用聚酰胺薄膜 o以中性的
含水量为 zx h 的阴离子 ’r • 型微乳液作为展开
剂 ∀在此层析条件中 o黄连各生物碱的 • φ 值适中
k药根碱 s1wz o小檗碱 s1x| o巴马丁 s1yzl ~黄连各生
物碱间的 ϖ • φ 值均大于 s1sxk药根碱与小檗碱
s1tu o小檗碱与巴马汀 s1s{ o药根碱与巴马汀
s1usl o供试品中生物碱及其它成分的斑点得以完全
分离 ~色谱斑点规则清晰 o圆而集中 o不扩散 o不拖
尾 ~点样量更小 o仅为常用量的一半 o因而检出灵敏
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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度显著提高 ∀此外 o由于微乳展开剂含水量大 o湿度
对实验无影响 ~不使用刺激性强的浓氨水及苯等有
机溶媒 o减少了环境污染并降低了实验成本 ∀因而 o
本法与常用方法比较 o除可获得理想的分离鉴定效
果之外 o实验条件宽容 o方法更加简便 o检测灵敏度
增强 o重现性令人满意 ∀
313 本研究以微乳液作为一种全新的色谱流动相 o
建立了新型的色谱技术 o为分离鉴定黄连类药物提
供了简便 !准确 !高效 !无环境污染的分析方法 o为微
乳液在色谱分析中的应用研究展示了良好的前景 ∀
≈参考文献 
≈t  李干佐 o郭 荣 q微乳液理论及其应用 1 北京 }石油工业出版
社 ot||x1x| q
≈u  郭 荣 o朱霞石 1 微乳液介质中硫氰酸铁的分光光度测定 1 高
等学校化学学报 ot|{z o{kyl }xs{ q
≈v  戈早川 o林辉概 o李志良 1 胶束色谱与包合色谱的概况与进展 1
分析化学 ot||t ot|k|l }ts|u q
≈w  „µ°²·µ²±ª ⁄ • o ‘²°¨ ƒ q ≥¨¯ ¦¨·¬√¬·¼ ¬± °¶¨∏§²³«¤¶¨ ¬´∏¬§
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Χοπτιδισ Βρυγσ βασεδ ον Μιχροεµ υλσιον Τηιν2Λαψερ Χηροµ ατογραπηψ
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·¤¬±¬±ªzx h º¤·¨µl q≤²°³¤µ¨§ º¬·«ª¨ ±¨ µ¤¯ °²¥¬¯¨ ³«¤¶¨¶o·«¨ ¶¨³¨µ¤·¬²± ¤±§§¨·¨¦·¬²± ¦²∏¯§¥¨ ¬°³µ²√ §¨¤±§
·«¨ ·¨¶·¦²±§¬·¬²±¶º µ¨¨ °²µ¨ ·²¯ µ¨¤±·qΧονχλυσιον : ׫¬¶±¨ º ° ·¨«²§¬¶¶¬°³¯¨o¤¦¦∏µ¤·¨ ¤±§ ©¨©¬¦¬¨±·©²µ·«¨
¶¨³¤µ¤·¬²± ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¦¤·¬²± ²© • «¬½²°¤ ≤²³·¬§¬¶§µ∏ª¶q
[ Κεψ ωορδσ] °¬¦µ²¨ °∏¯¶¬²±~ °²¥¬¯¨ ³«¤¶¨ ~ • «¬½²°¤ ≤²³·¬§¬¶~·«¬±2¯ ¤¼ µ¨¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼
≈责任编辑 毛华训 
关于召开第六届全国中药与天然药物研讨会的通知
中国药学会与天然药物专业委员会定于 usss年 tt月下旬于广州召开第六届中药与天然药物研讨会 ∀会议主要研讨内
容为 }总结上一届会议以来我国中药与天然药物发展概况 o展望 ut世纪中药与天然药物发展方向 o研讨中药与天然药物在开
发大西北中的作用 o促进中药现代化 ∀
会议由中国药学会中药与天然药物专业委员会和国家中医药管理局科技司共同主办 o广东省药学会和广东省药品检验
所共同协办 ∀
会议时间 v天 }第 t天大会发言k主要由会议邀请人进行大会报告l ~第 u天分组研讨 ~第 v天待定k到相关企业参观或与
相关企业洽谈项目l o下午闭幕 ∀
届时将召开专业委员会会议 o请各位专业委员提前 t天到会 ∀会议主要议题 }主任委员报告专业委员会成立以来的工作 ~
酝酿专业委员会的改选问题 ~讨论今后专业委员会的工作 ∀
会议费用 }会务费 yss元r人 o食 !宿自理 ∀
会议联系人 }中国医学科学院药用植物研究所 赵扬景 ∀联系电话 }kstslyu{|{ut| ƒ¤¬}kstslyu{|{wux
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