全 文 ：大叶钩藤的化学成分研究
杨君 o宋纯清 o胡之璧
k上海中医药大学 中药研究所 o上海 usssvul
≈摘要 目的 }研究中药大叶钩藤非生物碱部分的化学成分 ∀方法 }柱色谱等方法进行分离 o 等波谱学方
法进行结构鉴定 ∀结果与结论 }分离得到 y 个化合物 o乌索酸 !vΒ2yΒ2uv2·µ¬«¼§µ²¬¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§!vΒoyΒot|Α2
·µ¬«¼§µ²¬¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§!表儿茶素 !Β2谷甾醇 !胡萝卜苷 o均为首次从该植物中获得 ∀
≈关键词 大叶钩藤 ~化学成分 ~结构鉴定
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusssls{2sw{w2su
大叶钩藤 Υνχαρια µ αχροπηψλλα • ¤¯¯q为茜草科
钩藤属植物 o为常用中药 o自古用作清热平肝 o息风
镇惊药 ∀用于治疗头晕目眩 !惊痫抽搐 !全身麻木等
心脑血管和神经系统疾病 ∀现已成为治疗高血压方
剂中常用药物≈t ∀人们对该属中的钩藤 Υ . ρηψν2
χηοπηψλλα等植物进行了大量研究 o但对大叶钩藤的
化学研究甚少 ∀为了明确其药理作用的物质基础及
进一步挖掘其药用潜能 o我们对其化学成分进行了
系统研究 o现报道从非生物碱部分分离得到的 y个
化合物 ∀
1 仪器和材料
熔点用 • ÷2t≥ 型显微熔点测定仪测定 ot
和tv ≤ 用 ∞2usss2vss 型核磁共
振仪测定 ∀ ∞ ≥ 用 °x|{| 型质谱仪测定 ∀柱
色谱用硅胶及薄层色谱用 ƒuxw高效色谱板均为青
岛海洋化工厂产品 o所用溶剂均为上海试剂一厂生
产 ∀
大叶钩藤 Υ . µ αχροπηψλλα • ¤¯¯q购自广西南宁 o
由广西中药研究所罗晶裕研究员鉴定 ∀
2 提取与分离
大叶钩藤钩茎 vs ®ªo|x h乙醇冷浸 zu «o渗漉
提取 w次 o减压回收乙醇得浸膏 ov h ≤¯溶液溶解
过滤 o得沉淀和滤液 ∀沉淀上硅胶柱 o经多次氯仿2
甲醇梯度洗脱 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us 柱纯化 o得化合物
´ o¶ ∀另取沉淀上硅胶柱 o石油醚2丙酮梯度洗脱 o
≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us柱纯化 o得化合物 √ oº o¬ ∀滤液
部分用乙酸乙酯萃取 o浓缩回收乙酸乙酯 o萃取物甲
≈收稿日期 t|||2tu2vs
≈基金项目 九五国家重点科技攻关资助项目k|y|svsusvl
醇溶解上硅胶柱 o氯仿2甲醇梯度洗脱 o≥ ³¨«¤§¨ ¬
2us柱纯化 o甲醇洗脱纯化得化合物 · ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色粉末 o°³uxy ∗ ux{ ε o紫外灯
下无吸收 o硫酸2香兰醛显紫色 ∀ ∞2 ≥°r½}wxy
≈ n o结合碳谱数据推定分子式为 ≤vs w{ v o不饱
和度为 z o为五环三萜 ∀ ≥ °r½}wts ≈ p
≤ u n说明有羧基 ~usz ouw{ ousv otvv o为齐墩果
2tu2烯或乌索2tu2烯型三萜≈z ∀tv≤ 和 ⁄∞°× 谱
给出 vs个碳信号kz个甲基碳 o|个亚甲基碳 oz个
次甲基碳 oz 个季碳l∆}tzz qzk羧基碳l otuw qxw o
tv{ qtuk烯碳l ozy q{uk羟基碳l o其余为饱和碳 o进一
步说明是乌索烷型三萜 ∀碳谱数据见表 t o与文献
报道的乌索酸k∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§l一致≈u ∀
化合物 ¶ 白色粉末 o°³uwu ∗ uww ε o紫外灯
下无吸收 o硫酸2香兰醛显紫色 ∀ ∞2 ≥ °r½}uw{
k¤l ousvk¤ p ≤ l ot{|k¤ p ≤ u≤ l otvv
k典型的 tu2齐墩果酸或 tu2乌索酸裂解片断 o同时也
说明羟基不在 ¤片断上l ∀根据 ∞ ≥和tv ≤
数据分析 o其分子式为 ≤vs w{ x o不饱和度为 z ∀tv ≤
数据k见表 tl o与文献报道的 vΒ2yΒ2uv2·µ¬«¼2
§µ²¬¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§基本一致≈v ∀
化合物 º 白色结晶 o°³uys ∗ uyv ε o紫外灯
下无吸收 o硫酸2香兰醛显紫色 ∀tv ≤ 谱显示 vs
个碳信号kz 个甲基碳 o{ 个亚甲基碳 oz 个次甲基
碳 o{ 个季碳l∆}tz| qs{k羧基碳l otu{ q{{ otv{ qyt
k烯碳l oz{ q{w oy{ qux ozv qsyk羟基碳l o其余为饱和
碳 ∀ ≥ °r½}wwu≈ p ≤ u n o说明有羧基 o据此
推定分子式为 ≤vs w{ x o不饱和度为 z o为五环三
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第 ux卷第 {期
usss年 {月
中 国 中 药 杂 志
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∂ ²¯ qux o²q{
∏ªqousss
萜 ∀z个甲基碳和 {个亚甲基碳说明可能是乌索烷
型三萜 ∀碳谱数据k见表 tl o与文献报道的 vΒoyΒo
t|Α2·µ¬«¼§µ²¬¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§一致≈w ∀
表 t 化合物 ´ o¶ oº 的tv≤ 数据
≤ ´ ¶ º ≤ ´ ¶ º
t v{ qvu v| qz| wt qwt ty uv qz| uy qyx u{ qss
u uy q|v uv q{t uy qzt tz wy qzz wy q{s w{ qs{
v zy q{u zs qxw z{ q{w t{ xu qvw xu qwu xw quu
w v{ qyz wu qyv v| qx| t| v{ qwx v{ qwx zv qsy
x xw qz{ wz qvu xy qwx us v{ qwx ws q{u wu qu|
y tz q|{ yx q|x y{ qux ut vs qtz vs qt{ uy qty
z vu qy| ws qsy wt qu| uu vy quz vy qvt v{ qtx
{ v| qss v{ qt{ ws qs| uv u{ qt| yw quu tz qvv
| wz qst wy q|w w{ quv uw tx qty t{ qsv u{ qts
ts vy qw{ uu q{u uv q|{ ux tx q|{ tv qzw ty q{|
tt uu q{t uu q{u uv q|{ uy ty q{w ty q|v t{ qsy
tu tuw qxw tuw q{x tu{ q{{ uz uv quu uv qvw uw qvy
tv tv{ qtu tvz qxv tv{ qyt u{ tz{ qtw tz{ qty tz| qs{
tw wt qx| wu qsw wu qv| u| ty q|v ty q{t uz qsw
tx uz qxt uz qw{ u{ q|{ vs ut qs us q|{ ty quw
化合物 · 淡黄色结晶 o°³uu{ ∗ uvs ε o硫酸
2香兰醛显鲜红色 o三氯化铁显深蓝色 ∀ ∞2 ≥ °r½}
u|s≈ n ∀tv≤ 和 ⁄∞°× 表明有 tx个碳ktu个
不饱和碳 ov个饱和碳 ou个联氧l o提示可能是黄烷
醇类 o根据分子量和tv ≤ ot 数据推得其分子
式为 ≤tx tw y o不饱和度为 | ∀根据 ≤2 ≤ ≥≠ o2
≤ ≥≠ 和
≤ 给出的信号 o以及t 给出
的偶合常数 o确定为表儿茶素k ³¨¬¦¤·¨¦«¬±l ∀ ≥ o
tv≤ ot 数据和文献一致≈x oy ∀
化合物 √ 白色针状结晶 o°³tvz ∗ tv| ε o无
紫外吸收 o硫酸2香兰醛显紫色 ∀ ∞2 ≥ °r½}wtw
≈ n ov|y≈ p u n ov{t≈ p ≤ v n ∀ × ≤与
Β2谷甾醇对照品 φ相同 otv≤ 数据和对照品数
据基本一致 o鉴定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 º 白色粉末 o°³u{u ∗ u{x ε o无紫外
吸收 o硫酸2香兰醛显紫色 ∀ ∞2 ≥ °r½}未出现分子
离子峰 owtw≈ p ª¯∏ n ov|y ov{t ovu| ouxx outv ∀
∞2 ≥ otv≤ 数据 o×≤ φ 值与胡萝卜苷对照
品的基本一致 ∀
≈参考文献
≈t 中国药典 qt||x quux q
≈u 龚运淮 q天然有机化合物的tv≤ 核磁共振化学位移 q昆明 }云南
科技出版社 ot|{y qtvt q
≈v ≥¤®¤®¬¥¤µ¤ o¤¬¼¤ × oƒ∏®∏§¤ o ·¨¤¯ q×µ¬·¨µ³¨ ±²¬±¶©µ²°
Ενκιαντηυσχαµ πανυλατυσq°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|{w ouvkvl }yuz q
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¶·¬·∏¨ ±·¶²© Υνχαρια φλοριδα ∂¬§¤¯ q× ·¨µ¤«¨ §µ²± ot|{| owxktvl }
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≈x 于德泉 q分析化学手册k第五册l q核磁共振波谱分析 q北京 }化
学工业出版社 ot||v qzwx q
≈y 丛浦珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 o
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≈z 丛浦珠 q质谱学在天然有机化学中的应用 q北京 }科学出版社 o
t|{z qy{w q
Στυδιεσ ον Χονστιτυτεντσιν Υνχαρια µ αχροπηψλλα Ωαλλ.
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²© Υνχαρια µ αχροπηψλλαqΜετηεδ : ≤²°³²∏±§¶
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° ·¨«²§¶qΡεσυλτ ανδ Χονχλυσιον :≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶∏µ¶²¯¬¦¤¦¬§ovΒ2yΒ2uv2·µ¬«¼§µ²¬2
¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§ovΒoyΒot|Α2·µ¬«¼§µ²¬¼∏µ¶2tu2 ±¨2u{2²¬¦¤¦¬§o ³¨¬¦¤·¨¦«¬±oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ ¤±§§¤∏¦²¶·¨µ¬±q¯¯
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[ Κεψ ωορδσ] Υ . µ αχροπηψλλα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¶·µ∏¦·∏µ¤¯ ¬§¨ ±·¬©¬¦¤·¬²±
≈责任编辑 徐美珍
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第 ux卷第 {期
usss年 {月
中 国 中 药 杂 志
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