全 文 ：炒青皮的黄酮类成分研究
郭绪林 o王铁军 o郭敏杰 o陈勇
k北京医科大学 药学院 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }对青皮的醋炙品进行黄酮类成分研究 ∀方法 }用色谱法和光谱解析法 ∀结果 }分离得到 ´ !µ !
¶ !·w个黄酮类化合物 o分别鉴定为橙皮甙 !新橙皮甙 !川陈皮素和红橘素 ∀结论 }首次证明生 !炒青皮均含有上述
w种黄酮类成分 ∀
≈关键词 炒青皮 o橙皮甙 o新橙皮甙 o川陈皮素 o红橘素
青皮为芸香科植物橘 Χιτρυσ ρετιχυλατα
¯ ¤±¦²
及其变种的幼果或未成熟果实的果皮 ∀具有疏肝破
气 o消积化滞之功效 ∀主治胸胁胃脘胀痛 o疝气 o食
积 o乳痈等症 ∀现代研究表明青皮制剂有抗休克 !升
压等作用≈t ∀我们在研究中发现炒青皮提取物有
明显促进胆汁分泌作用 ∀
据报道青皮含有左旋对羟福林乙酸盐 o并证明
有升高血压的作用 o另外尚含有多种氨基酸≈u ∀在
一般的中药参考书中均记载青皮含有挥发油及黄酮
甙 o但未见有关黄酮类成分的研究文献 ∀
中医药理论认为青皮其性/酷烈0 o常醋炙用于
临床以缓和其/酷烈0之药性 ∀但未见有醋炙品现代
研究的报道 ∀我们在研究中发现青皮在醋炙后 o其
中橙皮甙的含量下降≈v ∀ °≤ 分析结果发现有新
的成分生成 ∀为了探讨醋炙对其所含黄酮类成分的
影响 o我们对青皮醋炙品的黄酮类成分进行了研究 ∀
1 药材 !仪器和试剂
实验用青皮 t||w年 x月采自四川成都地区 o经
本文作者鉴定为芸香科植物橘 Χ. ρετιχυλατα
¯ ¤±2
¦²~按5药典6规定方法加醋炮制 ∀熔点测定用 ÷w熔
点测定显微镜k温度计未校正l ~ 测定用 °2∞|{v
型红外分光光度计 ~ ∂ 测定用 ⁄2z¶³¨¦·µ²
³«²³«²° ·¨¨µk
¨ ¦«°¤±l ~t 2 测定用 ÷ ∂ 2vss
k ∂¤µ¬¤± l o vss ½~tv ≤2 测 定 ÷ ∂ 2vss
k∂ ¬¨µ¤±ltux ½o溶剂 ⁄ ≥§yk甙元用 ≤⁄≤ v¯l ∀
≥测定用 ≠ ≠2 °x 型k中国科学院科学仪器
厂l o元素分析用 °2∞uwss型元素分析仪 o°≤ 检
测用 ≥°2{{ts型泵 o≥°tss型紫外检测器 ~检测波长
≈收稿日期 t|||2sz2t{
u{v ±° o固定相键合硅胶k≥°公司产 ⁄≥l柱 ~流动
相 }甲醇2冰醋酸2异丙醇2水kuxΒxΒt qyΒy|l o流速 t
°¯ #°¬±p t ∀聚酰胺购于浙江台州四青生化材料厂 o
硅胶为青岛海洋化工厂产薄层层析硅胶 o其余化学
试剂均为分析纯 ∀
2 提取分离
炒青皮粉碎后 o称取粗粉 uss ª置索氏提取器
中 o加苯2丁酮2甲醇kyΒtΒtlt sss °¯ o回流提取 w{
«o回收溶剂至约 vss °¯ o放置待结晶完全 o过滤得
总黄酮甙元组分 ∀药渣挥尽溶剂后再加甲醇提取
w{ «∀提取液放置析晶完全 ∀过滤得总黄酮甙粗
品 ∀
总黄酮甙经聚酰胺柱分离得化合物 ´xs °ª及
化合物 µys °ª∀
总黄酮甙元部分经硅胶柱用氯仿洗脱得化合物
¶和 · ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ o细小白色针状结晶 o质极轻 o°³ux{
∗ uys ε ∀元素分析 }测定值k h l≤ xx qyv o x qux ~
计算值k h l≤ xx qs{ o x qxz ∀据元素分析及其它光
谱数据推定其分子式为 ≤u{ vw tx ∀盐酸2镁粉反应
阳性 ∀点于滤纸上 o喷雾 ≤¯ v¯ 乙醇溶液后黄绿色
荧光增强 ~喷雾 ª¦u溶液后荧光由黄绿色变为天
蓝色 o可能为二氢黄酮类化合物 ∀
∂ 在 vvs ou{v ±° 处有最大吸收k ¨ l ∀
¦°p t }vwzsk l ou|twk≤ ul otywwk ≤ l o
tysv otxty otwwtk ≤ ≤ l ∀ ƒ
2 ≥ °r½}wvv ovst
ktss o甙元l otxv otxt otw{ otyu otuu otsw ∀
t2 ∆}tu qstykt o¶ox2 l o| qtt{kt o¶o
vχ2 l oy q|stkv o° o2uχ oxχ oyχl oy qtuykt o2
#ywt#
第 ux卷第 v期
usss年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qv¤µqousss
{l ox owyvkt o° o2ul ov qtxsku o§§q2vl oy qttt
kt oyl ow q|zskt o§o y q{ o2tδl ow qxswkt o
2tl ot qsyvkv o° o2yl ∀
tv ≤2 k⁄ ≥l∆}t|y q{uk≤2wl otyw q{tk≤2
zl otyu q{yk≤2xl otyu qusk≤2|l otwz q{vk≤2wχl o
twy quzk≤2vχl otvs qzyk≤2tχl ottz q{yk≤2yχl o
ttw qsxk≤2uχl ottt q||k≤2xχl otsv quuk≤2tsl o|y qvt
k≤l o|x qwzk≤2{l oz{ qvwk≤2ul owu qs{k≤2vl oxx qyz
k≤ v2wχl o|| qvtk≤2tδl ozy quuk≤2vδl ozx qw{k≤2xδl o
zu q|xk≤2uδl oy| qxyk≤2wδl oyy qtsk≤2yδl otss qxwk≤2
tl ozs quwk≤2ul ozs qyzk≤2vl ozu qsvk≤2wl o
y{ qvsk≤2xl otz q|uk≤2yl ∀
化合物 ´经 w qx h ≤¯水解 o水解液检查有葡
萄糖和鼠李糖 ∀以上数据与文献化合物 x oz ovχ2三
羟基2wχ2甲氧基2二氢黄酮2z2 Ο2Α2 Λ2鼠李糖2Β2 ∆2葡
萄糖甙kt2yl o即橙皮甙一致≈w ∀二者混合熔点不下
降 ∀
化合物 µ o细小白色针状结晶 o°³ uws ∗ uwu
ε ~元素分析 }测定值k h l≤ xw1w| o x qw{ ~计算值
k h l≤ xx qs{ o x qxz ∀据元素分析及其它光谱数据
推定其分子式为 ≤u{ vw tx ∀盐酸2镁粉反应阳性 o
≤¯ v¯可使其荧光显著增强 o ª¦u 使黄绿色荧光
变为天蓝色 ∀可能为二氢黄酮类化合物 ∀
∂ 在 vvs ou{v ±° 处有最大吸收k ¨ l ∀
¦°p t }vw|| ovws| k l ou|uv k ≤ u l otyws
k ≤ l otxzs otxtw otwwtk苯环 ≤ ≤ l ∀ ƒ
2
≥ °r½}ytsk n otssl oxt{ ovstk甙元l otyu otxv o
txt otw{ otuu otsw ∀
t2 ∆}tu qsvvkt o¶ox2 l o| qtv{kt o¶o
vχ2 l oy q|ttkv o° o2uχ oxχ oyχl oy qs|skt o§o
u qw ½ o2{l oy oszvkt o§o u qz ½ o2yl o
x qvu{kt o§o u q{½o2ul ou qzw|ku o´ q2vl o
v qzyskv o¶owχ2≤ vl ox qtsvkt o§o z q{½o2
tδl ox qs|tkt o¶o2tl ot qtwzkv o§o x qz o2
yl ∀
tv ≤2 ∆}t|z q|tk≤2wl otyx qwyk ≤2zl o
tyv qztk≤2xl otyv qwvk≤2|l otw| qssk≤2wχl otwy qzy
k≤2vχl otvt qxzk≤2tχl ott| qwvk≤2yχl ottw qzsk≤2
uχl ottu q|sk≤2xχl otsw q{tk≤2tsl o|z qwvk≤2yl o
|y qu|k≤2{l oz{ qv|k≤2ul owu q|tk≤2vl oxy qzwk2
≤ vl o|{ quzk≤2tδl oz| qw{k≤2uδl ozz qyzk≤2vδl o
zs qvuk≤2wδl ozz qwyk≤2xδl oyt qwzk≤2yδl otst q{uk≤2
tl ozt quwk≤2ul ozt qvxk≤2vl ozu q{tk≤2wl o
y| qyxk≤2xl ot{ qzyk≤2yl ∀
以上数据与新橙皮甙一致≈w o混合熔点不下
降 ∀
化合物 ¶ o黄色结晶 o°³ tvz ∗ tv{ ε o据 ≥
及其它光谱数据推定分子式为 ≤ut uu { ∀盐酸2镁
粉反应阳性 ∀
∂ 在 vw{ ouzs ouw{及 uts ±°处有最大吸收
k ¨ l ∀ ¦°p t }u|ws otwyu otvysk≤ vl otyww
k ≤ l otysw otx{w otxs| otwyuk苯环 ≤ ≤ l o
{|u o{u{kµ2l ∀ ∞2 ≥ °r½}wsuk n l ov{zktss o
2txl o示 y位或 {位有甲氧基存在 ouwtkt n tl o
tyuk
tl otyxk
ul ovzuk 2≤ vl ∀
t2 ∆}y qyyykt o¶ovl oz qwutkt o§o
u qt½o2uχl oy q||zkt o§o { qw½o2x. l oz qxz{
kt o§§o { qux ot q{½o2yχl ov q|xy kv o¶o
≤ vl ov q|yy ky o¶o≤ v ≅ ul ov q|{s kv o¶o
≤ vl ow qsu|kv o¶o≤ vl ow qts|kv o¶o≤ vl ∀
以上数据证明化合物 ¶为 vχ owχ ox oy oz o{2六甲
氧基黄酮 o即川陈皮素k±²¥¬¯¨ ·¬±l o与文献数据一
致≈x ∀
化合物 · o浅黄色针状结晶 o°³txv ∗ txw ε o
据 ≥及其它光谱数据推定分子式为 ≤us us z ∀盐
酸2镁粉反应阳性 ∀
∂ 在 vuu ouzs 及 utx ±° 处有最大吸收
k ¨ l ∀ ¦°p t }u|vz otwzz otvyzk2≤ vl otyws
k ≤ l otx{w otxtw otwysk苯环 ≤ ≤ l o{yu o
{u{kµ2l ∀ ∞2 ≥ °r½}vzuk n l ovxzktss o2
txl o示 y 位或 { 位有甲氧基存在 ∀ uwtkt n tl o
tvuk
tl otvxk
ul ∀经 ≥数据库检索为 wχ ox oy o
z o{2五甲氧基黄酮 kwχ ox oy oz o{2³¨ ±·¤° ·¨«²¬¼2
©¯¤√²±¨ l ∀
t2 ∆}z q|stku o§o { qz½o2uχ oyχl o
z qsvxku o§o | qy½o2vχ oxχl oy qzwskt o¶o2
vl ov q{|{ky o¶o≤ vl ov q|xxkv o¶o≤ v ≅ ul o
w osuykv o¶o≤ vl ow qttwkv o¶o≤ vl ∀以上数
据证明化合物 ·为 wχ ox oy oz o{2五甲氧基黄酮 o即红
橘素k·¤±ª¨µ·¬±l o与文献数据一致≈x ∀
4 结果讨论
4 q1 由于未见有青皮黄酮类成分的研究文献 o将本
研究所得到的各成分与未经炮制的青皮进行薄层比
较 o发现未炮制的青皮也存在有分离得到的各成分 o
#zwt#
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说明炮制未使这些成分全部发生质的变化 o但总黄
酮及橙皮甙的含量测定说明炮制后被测成分含量确
有明显下降≈v oy o可见炮制只对青皮中的黄酮类成
分造成量的变化 ∀
4 q2 对青皮炮制前后挥发油的含量进行测定 o结果
青皮挥发油含量 t qux h k∂ r • oν vl o而醋炙后青
皮的挥发油含量仅为 s qvz h k∂ r • oν vl o即炮制
中约 zs h的挥发油损失 ∀
4 q3 按中医理论 o青皮炮制的目的是缓解其/酷烈0
之药性 o而从本研究结果来看 o在化学上 o炮制可使
其挥发油大部损失 o黄酮类成分未发生质的变化而
量发生变化 o是否与其有关 o尚待进一步的药理研
究 ∀
≈参考文献
≈t 王均默 1 橘皮和柑皮的药理研究 1 上海中医药杂志 ot|xz o
k|l }ww q
≈u 方新德 o钱林建 o沈培芝 o等 1 青皮化学成分的研究 1 中药通
报 ot|{x otskul }u| q
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影响 1 中国中药杂志 ot||z ouukvl }txy q
≈w 于德全 o杨峻山 o谢晶曦 1 分析化学手册 1 第五分册 1 北京 }化
学工业出版社 ot|{| quzs q
≈x ≥∏±¬¯ פ¯¤³¤·µ¤o≥º¤³¤± ∏®«²³¤§«¼¤¼ o ±∏³
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°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot|zx otwktl }vs| q
≈y 陈康 o叶桥 1 炮制对青皮中黄酮类成分的影响 1 中药材 ot||y o
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Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ Προχεσσεδ Γρεεν Τανγερινε Πεελ
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²¥·¤¬±¨ §©µ²° ·«¬¶³¨ ¨¯ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Χιτρυσ ρετιχυλατα ~«¨ ¶³¨µ¬§¬±~±¨ ²«¨ ¶³¨µ¬§¬±~±²¥¬¯¨ ·¬±~·¤±ª¨µ¬·¬±
≈责任编辑 袁桂京
关于神农氏k炎帝l药学学术研讨会暨第十届全国药学史本草学术研讨会征文通知
中国药学会 !株洲市人民政府定于 usss年 ts月 y日 ∗ ts日在湖南省株洲市联合举办/神农氏k炎帝l药学学术研讨会暨
第十届全国药学史本草学术研讨会0 ∀会议主题为/宏扬始祖文化 o发展传统药学0 o希望国内外广大中医药学者 o科学史 o社会
学等相关学科研究者积极参会 o热情投稿 ∀现将有关征文的具体事宜通知如下 ∀
一 !征文范围 }
t q神农氏k炎帝l及5神农本草经6研究 }包括神农氏k炎帝l的历史及其对祖国医药学贡献的研究 ~5神农本草经6的文献考
察 !药学成就 !药学理论 o对后世k包括对国外l的影响以及流传版本的研究 ~关于5神农本草经6所收载的药物品种的考证研究 ~
u q本草文献学及药学人物研究 }包括对5神农本草经6以外的历代本参文献及其作者的研究 ~
v q药物品种的本草考证研究 ~
w q药性理论 !炮制沿革 !临床应用的考证研究 ~
x q药学史研究 }包括古代药学史 ~近代药学史 ~药材药品生产厂店史 !药物炮制加工史 !地方药学史 !药商发展史 !药材集散
史 !药学机构史 !药学教育史 !单味药药学史 ~民族药史研究 ~与医药有关的民俗研究 ~
二 !论文要求 }论文立意要有创新 !引证资料可靠 !字数除特邀稿件外 o一般不超过 vsss字 o每篇论文附 wss字以内摘要 o
稿件需要 w纸 !小 w号字打印 o并注明作者单位全称 !通讯地址 !邮编 ∀
三 !论文寄至地点 }中国药学会学术部 k地址 }北京市西客站南路 ty 号l ~邮编 tssszv ~联系人 }张茳 ~电话 }kstsl
yvwsuuxx ) tws| ∀
四 !论文截止日期 }usss年 z月 vt日 o请寄挂号信或特快专递并注明/药学史论文字样0 ∀
五 !会议期间k农历九月九日炎帝节l将举办中医药产品博览会 o欢迎各地科研院所 !制药企业等单位勇跃报名参展 ∀
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