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Two New Glycosides from Erigeron breviscapus(Vant.) Hand.-Mazz.

灯盏花中两个新苷类化合物的结构鉴定



全 文 :灯盏花中两个新苷类化合物的结构鉴定
张卫东t o陈万生t o王永红t o刘文庸t o孔德云u o李惠庭u
kt q第二军医大学 药学院 o上海 usswvv ~ u q上海医药工业研究院 o上海 ussswsl
≈摘要  目的 }研究灯盏花的化学成分 ∀方法 }硅胶色谱分离纯化 oŒ• o ≥ o‘ • 及 u⁄2‘ • 鉴定结构 ∀结
果 }从全草的乙醇提取物正丁醇萃取部位分离并鉴定了 u个苷类化合物 o为 x owχ2二羟基黄酮2z2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖
醛酸丁酯和 v ox2二甲氧基苯甲酸2w2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷 ∀结论 }u个化合物均为新的苷类化合物 ∀
≈关键词  灯盏花 ~化学成分 ~苷
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlts2sy{|2su
灯盏花又名灯盏细辛 o为菊科植物短亭飞蓬的
全草 ∀具有散寒解表 o止痛舒络 o活血治瘫的功
效≈t  ∀临床上用于脑血管意外所致的瘫痪症≈u  ∀为
了进一步阐明其活性成分 o我们对灯盏花进行了系
统的化学成分研究 ∀前文≈v 报道了 x个黄酮类化合
物的分离与鉴定 o本文继续报道 x owχ2二羟基黄酮2z2
Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖醛酸丁酯k √ l和 v ox2二甲氧基
苯甲酸2w2 Ο2Β2 ∆2吡喃葡萄糖苷k º l的分离 !鉴定 o
这 u个化合物均为新化合物k结构图见图 tl ∀
图 t 化合物 √和 º 的结构图
1 仪器与材料
  ⁄ {v2t型电热熔点测定仪k未校正l o‹¬·¤¦«¬
uzx2xs型红外仪 o∂¤µ¬¤±  „× utu型质谱仪 o…µ∏®2
µ¨„≤2vss°型核磁共振仪k×  ≥为内标l ∀色谱用
硅胶为青岛海洋化工厂产 o≤t{硅胶为  µ¨¦®公司产
品 ∀灯盏花采自云南省昆明市 o第二军医大学药学
院秦路平副教授鉴定为 Εριγερον βρεϖισχαπυσ
k∂¤±·l ‹¤±§q2 ¤½½q∀
2 提取分离
灯盏花全草 xs ®ªo{s h乙醇渗滤提取 o减压回
收乙醇 o水分散 o石油醚 !氯仿 !乙酸乙酯 !正丁醇萃
取 ∀正丁醇部位上大孔树脂柱 o水 ous h oxs h o{s h
∞·’ ‹ 洗脱 ∀ xs h 乙醇部位 ≤t{反相硅胶色谱 o
≈收稿日期  usss2ts2ty
≈基金项目  国家自然科学基金资助项目ku||zusxwl
甲醇2水ktΒtl洗脱 o再硅胶柱色谱 o氯仿2甲醇kvΒtl
洗脱 o得化合物 √ kxu °ªl oº kuv °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 √ 黄色粒状结晶 o°³ vss ε k分解l o
盐酸镁粉反应橙红色 ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}xsv ≈  n
t n oxwt≈  n Ž n ~∞Œ2  ≥ °r½}xsu≈   n ouzs ~分
子量 xsu o苷元分子量 uzs ~结合t ‹ otv≤ ‘ • o⁄∞°×
和  ≥推测分子式为 ≤ux ‹uy ’tt ∀tv ≤ ‘ • 显示由 t
个黄酮ktyw qv o≤2u ~tsv qu o≤2v ~t{t q| o≤2w ~tys q| o
≤2x ~|{ qw o≤2y ~tyu qw o≤2z ~|x qz o≤2{ ~txy q| o≤2| ~
tsx qx o≤2ts ~tut qt o≤2tχ ~tu{ qy o≤2uχ ~ttx q| o≤2vχ ~
tw{ q| o≤2wχ ~ttx q| o≤2xχ otu{ qy o≤2yχl ~t个葡萄糖醛
酸k|| qv o≤2tδ ~zu q{ o≤2uδ ~zx qx o≤2vδ ~zt qu o≤2wδ ~
zx qu o≤2xδ ~ty{ qz o≤2yδl ~t个正丁氧基kyw qw ovs qv o
t{ qx otv qxl组成 ∀t ‹ ‘ • 显示 }y qw{kt‹ o¶ov2‹l o
y q{zku‹ o¶oy o{2‹l oy q|vku‹ o§o€ { qv ovχ oxχ2‹l o
z q|vku‹ o§o€ { qv ouχ oyχ2‹l ox qw{kt‹ o§o€ z qy o
tδ2‹l ∀与芹菜素对照≈w  o苷元分子量及光谱数据一
致k除 z位碳向低场位移l o与芹菜素2z2 Ο2Β2 ∆2吡喃
葡萄糖醛酸苷比较≈w  o多了 t个正丁氧基 o因葡萄糖
醛酸的 ≤ ’ ’ ‹ 位于 ∆ty{ qz o向高场位移了 ∆v o应该
成酯 o确定为葡萄糖醛酸丁酯 ∀由 ‹  …≤ o‹  ± ≤
也证明了这点 ∀确定为 x owχ2二羟基黄酮2z2 Ο2Β2 ∆2
吡喃葡萄糖醛酸丁酯 ∀
化合物 º 白色粉末 o°³ tyv ∗ tyw ε ∀ ƒ„…2
 ≥ 得分子量 vys ~∞Œ2  ≥ °r½}t|{ ~结合t ‹ otv ≤
‘ • o⁄∞°× 和  ≥ 推测分子式为 ≤tx ‹us ’ts ∀tv ≤
‘ • 显示有 t个葡萄糖和 t个 |碳的苷元 o而图谱
中只给出 y 个碳的信号 o说明是 t 个对称结
构 ∀t ‹ otv ≤ ‘ • 可以看出 o苷元含有u个 ≤ ‹v ’
#|{y#
第 uy卷第 ts期
usst年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qts
’¦·qousst
kv q{ o¶oy ‹ ~xy qwl ou个芳氢质子kz qvs o¶ou ‹ ~
tsz qvl的t个苯环结构kttu qt otsz qv otw| qu o
tww qt otw| qu otsz qvl o及 t 个羰基kty| q{l o通过
‘’∞谱照射 ’≤ ‹v 信号 o芳氢有增益 o确证甲氧基
位于 v ox位 o苷元与 v ox2二甲氧基2w2羟基苯甲酸对
照≈x  o二者光谱数据一致k除 w位碳向低场位移l ∀
由糖的信号ktst q| ozw qt ozz qv oy| q{ ozy qx oys qzl推
断为 t葡萄糖 o酸水解及纸色谱与标准品 •©值一
致 ∀端基氢 ∆ x qtu o§o€ z qu o为 Β2苷键 o≤ ’ ’ ‹ 的
tv≤ ‘ • ∆ty| q{ o显示在低场 o故未成酯 o葡萄糖
应与酚羟基kw位l成苷 o推断为 v ox2二甲氧基苯甲
酸2w2Β2 ∆2吡喃葡萄糖 ∀
≈参考文献 
≈t  云南省第一人民医院 q治疗瘫痪的中草药 ) ) ) 灯盏花 q中草药
通讯 ot|zu ovkul }wz q
≈u  张人伟 o杨生元 o林永月 o等 q灯盏细辛的化学成分的研究 q药
学学报 ot|{t otyktl }y{ q
≈v  张卫东 o陈万生 o王永红 o等 q灯盏花黄酮类化学成分的研究 q
中国中药杂志 ousss ouxk|l }xvy q
≈w  张人伟 o张元玲 o王杰生 o等 q灯盏花黄酮类成分的分离鉴定 q
中草药 ot|{{ ot|kxl }z q
≈x  张卫东 o陈万生 o孔德云 o等 q灯盏细辛化学成分的研究 q中国
药学杂志 ousss ovxk{l }xtw q
Τωο Νεω Γλψχοσιδεσφροµ Εριγερον βρεϖισχαπυσ (ς αντ .) Ηανδ .2Μαζζ .
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° ·«¨ ∏³ªµ²∏±§³¤µ·²© Εριγερον βρεϖισχα2
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©¬¨§¥¼ Œ• o  ≥ o ‘ • ¤±§u⁄2‘ • qΡεσυλτ : × º² ±¨ º ¦²°³²∏±§¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶x owχ2§¬«¼2
§µ²¬¼ ©¯¤√²±²¬§2z2 Ο2Β2 ∆2³¼µ¤±ª¯¼¦∏µ²±¤·¨ ¥∏·«¼¯ ¶¨·¨µk √ l ¤±§v ox2§¬° ·¨«²¬¼ ¥¨ ±½¨ ±¨ ¦¤µ¥²±¬¦¤¦¬§2w2 Ο2Β2
∆2³¼µ¤±ª¯∏¦²¶¨k º l qΧονχλυσιον :≤²°³²∏±§¶ √ ¤±§ º º µ¨¨ ±¨ º ¦²°³²∏±§¶q
[ Κεψ ωορδσ] Εριγερον βρεϖισχαπυσ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~ª¯¼¦²¶¬§¨ ≈责任编辑 徐美珍 
中药白及化学成分的研究
王立新t o韩广轩u o舒 莹v o刘文庸v o张卫东v
kt q深圳市药品检验所 o广东 深圳 xt{su| ~ u q解放军第 xvw医院 o河南 洛阳 wztssv ~
v q第二军医大学 药学院 o上海 usswvvl
≈摘要  目的 }研究中药白及的化学成分 ∀方法 }多种色谱方法分离 o理化性质和波谱分析鉴定结构 ∀结果 }分
离并鉴定了 v个化合物 ov2kw2羟基2v2甲氧基苯l2反式丙烯酸二十六醇酯ktl o大黄素甲醚kul和环巴拉甾醇kvl ∀结
论 }化合物 t为新化合物 o化合物 v为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  白及 ~化学成分 ~v2kw2羟基2v2甲氧基苯l2反式丙烯酸二十六醇酯
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlts2sy|s2sv
≈收稿日期  usss2tt2s|
白及系兰科植物白及的干燥块茎 o主产于华南
地区 o长江一带及陕西等地 ∀白及具有收敛止血 o消
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第 uy卷第 ts期
usst年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qts
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