全 文 ：契中分别鉴定了 ws个和 wz个化合物 o其中多
为脂肪酸及其酯类 o尚含有醇 !醛 !酮和烃类 o萜
类化合物极少 ∀主成分为十六烷酸 ∀所鉴定成
分分别占总量的 zw q{x h和 {t quy h ∀
2 q2 白土苓两种药材的挥发性成分较类似 o含
量略有差异 ∀
3 参考文献
t 李时珍 q本草纲目k校点本l q第二册 q北京 }人民卫生出版
社 ot|zz qtu|t
u 罗金裕 q广西中药白土苓原植物调查及显微鉴定 q中药材 o
t|{| otukttl }t{
v 曹正中 o易以军 o洪武奇 o等 q土茯苓化学成分的研究ktl q
中草药 ot||v ouwkxl }uvw
w 张敏 o李海棠 o李苑 o等 q土茯苓的化学成分研究k一l q中药
材 ot||x ot{kwl }t|w
x 张克锦 o周承明 o艾尼瓦尔2吾买尔 o等 q赤土茯苓醋酸乙酯
提取物对儿茶酚胺作用的研究 q中草药 ot||t ouuktsl }wys
y ∞¬±¤µ≥·¨±«¤ª¨ ± o≥¬¬·²± „¥µ¤«¤°¶¶²±oƒµ¨§ •  ¨¯¤©©¨µ·¼ q
• ª¨¬¶·µ¼ ²© ¤¶¶≥³¨ ¦·µ¤¯ ⁄¤·¤q ∂ ²¯ qt ∗ v q‘¨ º ≠²µ®}²«±
• ¬¯¨ ¼ i ≥²±¶Œ±¦ ot|zw
z ‹¨¯¯¨ µ≥ • oŠ • „ ¬¯±¨ q∞°„r‘Œ‹ ¤¶¶ ≥³¨ ¦·µ¤¯ ⁄¤·¤
…¤¶¨ q ∂ ²¯ qt ∗ v q• ¤¶«¬±ª·²± }˜ ≥ Š²√ µ¨±° ±¨·°µ¬±·¬±ª ’©2
©¬¦¨ ot|z{
t|||2sv2tz收稿
猴头菌丝体多糖的化学研究
李坤艳 何云庆 k北京医科大学药学院中药研究室 北京 tsss{vl
摘要 目的 }对猴头菌丝体的多糖类成分进行化学组成及结构研究 ∀方法 }⁄∞„∞纤维素 !⁄∞„∞2
≥ ³¨«¤§¨ ¬柱分离 o葡聚糖凝胶柱层析测定纯度 o凝胶过滤法测定分子量 o酶解 !气相色谱及光谱分析等测
定化学组成及结构 ∀结果和结论 }从猴头菌丝体中分离得到 x个多糖均一体 o其主要成分 ‹∞°„t 分子
量 y qu ≅ tsw o为以葡萄糖为主的杂多糖 o单糖组成摩尔比为葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖 € vv qtΒt qzΒt qs ~
‹∞°„w分子量 u qy ≅ tsw o为杂多糖肽 o肽部分由 tz种氨基酸组成 o占糖肽的 v q{ h ~‹∞°…u 分子量 t qu
≅ tsw o为以葡萄糖为主的杂多糖 o单糖组成摩尔比为葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖Β甘露糖 € xs qzΒu qtΒt qsΒ
u qw ∀各均一体单糖间的甙键构型均以 Α2甙键为主 ∀
关键词 猴头菌丝体 杂多糖 肽多糖
猴头系多孔菌目齿菌科真菌 o临床应用猴
头子实体及菌丝体提取物治疗消化性溃疡 !萎
缩性胃炎 !肝炎及癌症辅助治疗均有较好效
果≈t ou  ∀文献报道≈v ow 猴头的化学成分主要为
多糖类 !萜类及其甙类 !蛋白质 !氨基酸及苯骈
吡咯酮衍生物等 ∀药理研究证明猴头菌丝体多
糖具有显著的免疫调节作用 o能增强巨噬细胞
的吞噬能力 o促进溶血素生成增加体液免疫的
功能 o对免疫抑制剂环磷酰胺有明显的拮抗作
用 ∀猴头多糖对荷瘤小鼠 ‘Ž细胞活性有激活
效应 o对荷瘤小鼠的肿瘤生长有显著的抑制作
用≈x ∗ z  ∀为探讨猴头菌丝体多糖的化学结构
特点 o我们从猴头菌丝体中分离得到 x个多糖
均一体 o对其中主要成分 ‹∞°„t o‹∞°„w 及
‹∞°…u的理化性质 !化学组成及结构进行了测
定 ∀
1 材料与仪器
猴头菌丝体由烟台生物技术研究所提供 o
为人工深层发酵培养 o经烟台生物技术研究所
崔书民研究员鉴定为 Ηεριχιυ µ εριναχευ µ
k…∏¯¯q ¬¨ ƒµl ° µ¨¶∀
° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨|{s红外光谱仪kŽ…µ压片l o
岛津¶«¬°¤§½∏ Š≤2|„气相色谱仪 o日立 {vx2xs
型氨基酸自动分析仪 o国产 zut 分光光度计 ∀
⁄∞„∞2≥ ³¨«¤§¨ ¬ „2ux k≥¬ª°¤ 公司l o⁄∞„∞2
≤¨¯ ∏¯¯²¶¨k…∏§¤³¨¶·‹∏±ª¤µ¼ 产品l o标准 ⁄¨ ¬2
·µ¤± 及 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ Š2xs o Š2tss k°«¤µ°¤¦¬¤产
品l o试剂均为国产分析纯 ∀
2 实验部分
2 q1 猴头菌丝体多糖的提取 !分离
#uwz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期
猴头菌丝体粗粉 zssªo热水提取 y次 o离
心 o收集上清液 o减压浓缩 o加 t倍体积乙醇沉
淀过夜 o离心收集沉淀k„l ~上清液加 y倍乙醇
沉淀 o离心得 …∀ „ o…分别溶于水 o水溶液逆向
流水透析 o≥ √¨¤ª法除蛋白质 o加与 „ 溶液等体
积乙醇沉淀 o加 …溶液体积 y倍量乙醇沉淀 o各
沉淀物依次以乙醇 !丙酮洗涤 o得总多糖 ‹∞°„
及 ‹∞°…∀
‹∞°„溶于水 o硼酸型 ⁄∞„∞2≤¨¯ ∏¯¯²¶¨ 柱
kv qu¦° ≅ xv¦°l分离 o依次用水 !s qst ∗ s q
sx°²¯#p t硼砂及 s qsx°²¯#p t氢氧化钠梯度
洗脱 o蒽酮试剂比色测定 o合并各组分 ~氢氧化
钠洗脱部分以氧化还原法≈{ 脱色 o透析 o再经
≥ ³¨«¤§¨ ¬ Š2xs柱 o蒸馏水洗脱 o脱盐 ∀各组分
浓 缩 o冷冻干燥 ∀水洗脱部分得 ‹∞°„t o
‹∞°„u ~硼砂洗脱部分得 ‹∞°„v ~氢氧化钠洗
脱部分得 ‹∞°„w o‹∞°„x ∀
‹∞°… 溶于水 o⁄∞„∞2≥ ³¨«¤§¨ ¬ „2ux 柱
ku qx¦° ≅ twx¦°l分离 o水和 s qst ∗ s qsx°²¯ #
pt硼砂梯度洗脱 o其它操作同 ‹∞°„ o水洗部
分得 ‹∞°…t o硼砂洗脱得 ‹∞°…u o‹∞°…v ∀
2 q2 纯度及分子量测定
2 q2 q1 纯度测定
凝胶柱层析 t°ª各多糖水溶解 o上样于
s qt h氯化钠平衡的 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ Š2tss柱kt¦° ≅
ws¦°l os qt h氯化钠洗脱 o流速 s qx °¯ #°¬±p t o
蒽酮试剂比色测定 o结果见图 t ∀
2 q2 q2 分子量测定
≥ ³¨«¤§¨ ¬ Š2tss柱kws¦° ≅ t¦°l用 s qt h
氯化钠溶液平衡 v§o流速 v °¯ #«p t o测得各已知
标准分子量 ⁄¨ ¬·µ¤±kw| qw ≅ tsw ouu qt ≅ tsw o
z q| ≅ tsw ow qs ≅ tsw ot qs ≅ tswl流出体积 ςε ,
及蓝葡聚糖(uss ≅ tsw)流出体积 ςο ,得 ςε/
ςο对 ²¯ª Ω 的标准曲线 ∀ ‹∞°„t o‹∞°„w 及
‹∞°…u各 t°ªo按标准品法上样 o洗脱 o得 ςε
值 o由标准曲线测定各分子量 o结果 ‹∞°„t o
‹∞°„w及 ‹∞°…u分子量分别为 ytzss ouxyss o
tt|ss ∀
图 t 多糖纯度测定
„ q‹∞°„t …q‹∞°„w ≤ q‹∞°…u
2 q3 结构测定≈| 
2 q3 q1 糖组分分析
气层条件 }≥∞2xwkvs° ≅ s qux°°l柱 o载气
‘u ot|y®°¤o柱温 txs ∗ uvs ε oƒŒ⁄检测器 o气
化温度 uxs ε ∀
各多糖约 tx°ªo加 t°²¯#p t硫酸 u °¯ o充
氮气后封管 otss ε 加热 tw«o除 ≥’wu p o浓缩 o
水解产物及单糖标准品分别制成糖醇乙酸酯衍
生物≈ts  o测得各均一体单糖及标准单糖的糖醇
乙酸酯保留时间及单糖组成的 Š≤ 峰面积比 o
结果见表 t ∀
表 t 各多糖水解物糖醇乙酸酯的 Š≤ 分析

τ• r°¬±
µ«¤ ¤µ¤ ¬¼¯ °¤± ª¯¦ ª¤¯
摩尔比
标准品 { qvtx { qw{{ { qzvv tt q{yz tu qtyu tu qu{
‹∞°„t { qvuu { qxu{ tu qsvv t qzΒt qsΒvv qt
‹∞°„w { qvxx { qxwz tt qzyu tt q|{v tu qtsu u qvΒv qxΒt qsΒv qyΒt qz
‹∞°…u { qvvz { qxwv tt qz{x tu qszu u qtΒt qsΒu qwΒxs qz
2 q3 q2 糖甙键构型测定
酶化学法 }Β2苦杏仁甙酶水溶液 o分别加入
各均一体溶液中 o以龙胆双糖为阳性对照 ovx ∗
vz ε 酶解 zu«o酶解产物以纸色谱检识≈溶剂系
统 }≠正丁醇2醋酸2水kwΒtΒul o 乙酸乙酯2吡
啶2水kuΒtΒul o显色剂草酸苯胺试剂  ∀结果
‹∞°„t o‹∞°…u 未见单糖斑点 o‹∞°„w 有阿拉
伯糖斑点 ∀
Œ• }‹∞°„t 除多糖吸收峰外 o有 {w|¦°p t
吸收 o为 Α2吡喃环 ≤2‹ 变角振动 ~‹∞°„w 除多
#vwz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期
糖吸收峰外 o有 tyuz¦°p t吸收 o为酰胺键的伸
缩振动 ~‹∞°…u除多糖吸收峰外 o有 {wx¦°p t吸
收峰 o为 Α2吡喃环 ≤2‹ 变角振动 ∀
2 q3 q3 肽多糖的氨基酸分析
各多糖 t°ªo加稀盐酸溶解 o充 ‘u 气 o封
管 otts ε 水解 uw«o反应液蒸干 o氨基酸自动分
仪测定 ∀结果 ‹∞°„w 肽键的氨基酸组成结果
k h l }„≥°kuz q{l oŠ˜kt{ qvl o Š≠ ktx qvl o
„„ky qtl o× ‹ • ky qsl o≥∞• kx qul o∂ „kw qsl o
∞˜kv qul oŒ∞ku q{l等 tz种 o并有 Š2„…„ 存
在 o肽的含量占总肽多糖的 v q{ h ∀
3 小结
‹∞°„t为白色粉末状结晶 o易溶于水 o不
溶于乙醇 !丙酮等有机溶剂 o分子量 y qu ≅ tsw ~
红外光谱及酶解后纸色谱说明多糖甙键为 Α2构
型 ~气相色谱分析有葡萄糖 !阿拉伯糖 !木糖 o摩
尔比依次为 vv qtΒt qzΒt qs ~为 Α2甙键相连的以
葡萄糖为主的杂多糖 ∀
‹∞°„w为类白色无定形晶体 o易溶于水 o
不溶 于乙醇 !丙酮等有机溶剂 o分子量 u qy ≅
tsw ~红外光谱 !酶解后纸色谱及氨基酸测定说
明糖键部分仅阿拉伯糖以 Β2甙键相连 o而其它
单糖间以 Α2甙键相连 ~气相色谱分析 o单糖组成
摩尔比为葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖Β甘露糖Β半乳
糖 € v qyΒu qvΒv qxΒt qsΒt qz ~为一杂多糖肽 o单
糖间主要以 Α2甙键相连 ∀
‹∞°…u为白色无定形粉末状结晶 o易溶于
水 o不溶于乙醇等有机溶剂 o分子量 t qu ≅ tsw ~
红外光谱及酶解后纸色谱说明多糖的甙键类型
为 Α2构型 ~气相色谱结果 o其单糖组成摩尔比为
葡萄糖Β阿拉伯糖Β木糖Β甘露糖 € xs qzΒu qtΒ
t qsΒu qw ~为 Α2甙键相连的以葡萄糖为主的杂多
糖 ∀
4 参考文献
t 李悦 o陈岩 o董恩英 o等 q复方猴头冲剂治疗慢性胃炎 tww
例疗效分析 q山东医药 ot||w ovwk|l }yu
u 卢雨霖 o林树强 o刘通 o等 q猴姑菌与顺铂为主的 °°∞方案
联合治疗食管癌 wx例临床观察 q癌症 ot||u ottkyl }wzs
v 钱伏刚 o杜上鉴 o徐光漪 o等 q猴头菌培养物化学成分的研
究 q中草药 ot|{{ ot|kzl }u|s
w ∞¬¶¨±«∏·• ±¨¤·¨ oƒµ¬·¶⁄o׬¨©¨¯ ° ·¨µ¤qŒ±√ ¶¨·¬ª¤·¬²±¶²± ‘∏2
·µ¬²±¤¯ ¼¯ ∂ ¤¯∏¤¥¯¨ ≤²±¶·¬·∏¨ ±·¶ ²© Ηεριχιυ µ εριναχευ µ q
Š¤µ·¨±¥¤∏º¬¶¶¨±¶¦«¤©·ot||x oyskxl }utu
x 郁利平 o王莉馨 o赵清池 o等 q猴头多糖抑制肿瘤生长机理
初探 q白求恩医科大学学报 ot||u ot{kyl }xvu
y 夏尔宁 o樊邦耘 o陈琼华 q猴头多糖的提取 !分离 !理化分析
及生物活性初步研究 q南京药学院学报 ot|{y otzkul }tu|
z 周慧萍 o孙立林 o陈琼华 q猴头多糖的抗突变和降血糖作
用 q生化药物杂志 ot||t okwl }vx
{ 梁忠岩 o张冀伸 q斜顶菌中水溶性多糖的研究kŒl ) ) ) 分离 !
纯化与结构确定 q高等学校化学学报 ot|{v owkvl }vyw
| 何云庆 o李荣芷 o陈琪 q灵芝扶正固本有效成分灵芝多糖的
化学研究 q北京医科大学学报 ot|{| outkvl }uux
ts 张惟杰 q复合多糖生化研究技术 q上海 }上海科学技术出版
社 ot|{z owv
t|||2st2ty收稿
衍生化气相色谱法测定夏枯草中
齐墩果酸和熊果酸的含量
闫花丽 k陕西省宝鸡市药品检验所 宝鸡 zutsstl
赵陆华 朱丹妮 丁黎 k中国药科大学 南京 utsss|l
摘要 目的 }气相色谱法测定夏枯草中齐墩果酸和熊果酸的含量 ∀方法 }重氮甲烷衍生化气相色谱
法 ots h ≥∞2vsku ° ≅ v °°l色谱柱 o气化室及检测器温度vss ε o色谱柱温度uz ε ∀结果 }线性范围
s qssux ∗ s qw°ª# °¯ p t oρ€ s q|||w o齐墩果酸和熊果酸平均回收率分别为 |v qxv h o|w qt{ h oΡΣ∆ 分别
为 v qx h ov qs h ∀结论 }可用于中药中齐墩果酸和熊果酸成分的分析 ∀
关键词 夏枯草 齐墩果酸 熊果酸 重氮甲烷衍生化 气相色谱法
#wwz# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 tu期