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Studies on the Chemical Constituents from Aquilegia ecalcarata Maxim

无距耧斗菜化学成分的研究(Ⅰ)



全 文 :无距耧斗菜化学成分的研究k ´l
陈四保t o高光耀t o王立为t o廖矛川u o杨峻山t o肖培根t
kt q中国协和医科大学 中国医学科学院 药用植物研究所 o北京 tsss|w ~
u q上海市计划生育科学研究所 o上海 usssvul
≈摘要  目的 }对无距耧斗菜进行化学成分研究 ∀方法 }硅胶 !聚酰胺和葡聚糖凝胶柱色谱分离 o理化性质和光
谱数据鉴定其结构 ∀结果 }分离并鉴定了 x个化合物 oΒ2谷甾醇 o异红蓼素2z2 Ο2葡萄糖苷 o异牡荆黄素2wχ2 Ο2葡萄糖
苷 o异牡荆黄素2uδ2 Ο2鼠李糖苷 o木犀草素2z2 Ο2葡萄糖苷 ∀结论 }x个化合物均为首次从该植物中分离得到 ∀
≈关键词  无距耧斗菜 ~化学成分 ~黄酮类
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsz2swzu2sv
耧斗菜属植物我国有 tv种 o资源丰富 o且大部
分在我国民间被用来治疗各种疾病≈t ou  ∀但对其化
学成分的报道较少≈v ∗ x  ∀为了开发利用本属药用植
物资源 o我们对该属药用植物进行了化学成分的研
究 o已从尖萼耧斗菜 Αθυιλεγια οξψσεπαλα中分离得
到 tt 个化合物≈y oz  ∀无距耧斗菜 Α . εχαλχαρατα
¤¬¬°分布于我国西部地区 o全草具有生肌拔毒 !清
热解毒的功效 o民间用于治疗烂疮 !黄水疮 !溃疡等
症≈u  o其化学成分未见报道 ∀我们首次分离得到 x
个化合物 o根据理化性质和光谱数据鉴定为 Β2谷甾
醇kΒ2¶¬¶·¨µ²¯ o´ l o异红蓼素2z2 Ο2葡萄糖苷k¬¶²²µ¬2
±¨·¬±2z2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ oµl o异牡荆黄素2wχ2 Ο2葡萄糖
苷k¬¶²√¬·¨¬¬±2wχ2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ o¶l o异牡荆黄素2uδ2 Ο2
鼠李糖苷k¬¶²√¬·¨¬¬±2uδ2 Ο2µ«¤°±²¶¬§¨ o·l和木犀草
素2z2 Ο2葡萄糖苷k¯ ∏·¨²¯¬±2z2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ o∏l ∀
1 仪器与材料
ƒ¬¶«¨µ2²«±¶熔点测定仪k未校正l o°«¬¯¬³¶°≠ ∞
˜±¬¦¤± °∏{{ss 紫外光谱仪 oŽ≠ Ž≠2u≥°2xs 型和
„…2‹≥ 型质谱仪 o…µ∏®¨ µ„ 2xss 型核磁共振仪
k×  ≥内标l ∀柱色谱硅胶及薄层色谱硅胶为青岛
海洋化工厂生产 o聚酰胺和聚酰胺薄膜为湖南澧县
一中试剂厂生产 o≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us 为 °«¤µ°¤¦¬¤公
司产品 ∀材料采于四川省马尔康县城郊 o由本所郭
宝林博士鉴定为无距耧斗菜 Α . εχαλχαρατα ¤¬¬° o
标本保存于我所标本馆 ∀
2 提取分离
≈收稿日期  usss2sz2s{
≈基金项目  国家自然科学基金资助项目kv|xzss{xl
无距耧斗菜全草 | qs ®ªo切碎 o|x h乙醇热回流
提取 v次 o每次 t qx «o合并提取液 o减压浓缩回收乙
醇得浸膏 |xs ª∀浸膏溶于温水中 o分别用石油醚
kys ∗ |s ε l !二氯甲烷 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取 o减
压回收溶剂得各部分浸膏依次为 zs oxs ozz otzs ª∀
二氯甲烷部分kxs ªl进行硅胶柱色谱 o石油醚2乙酸
乙酯洗脱得晶 ´kus °ªl ~正丁醇部分k{s ªl进行聚
酰胺ktss0tws目l柱色谱 o甲醇2水梯度洗脱得 w个
部分 oƒµ2t k ‹u ’l oƒµ2u kvs h  ’¨ ‹ l oƒµ2v kzs h
 ’¨ ‹l oƒµ2wk  ’¨ ‹l ~ƒµ2u部分再进行聚酰胺柱色
谱 o甲醇2水梯度洗脱 o聚酰胺薄膜检查 o合并相同流
分 o得 „ o…o≤ 三部分 ~„ o…部分分别经过 ≥ ³¨«¤§¨ ¬
‹2us柱色谱 o甲醇洗脱 o得 u 个黄色粉末 µ kty
°ªl o¶k| °ªl ~≤ 部分经过硅胶 ‹ 柱色谱 o氯仿2甲
醇2水梯度洗脱得 ts个部分 o第 u部分k|ΒtΒtl和第
x部分kzxΒtsΒtsl分别经过 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ ‹2us柱k甲
醇洗脱l纯化 o得 u个黄色粉末 ∏kts °ªl和 √ kvw
°ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色结晶 o°³tws ∗ twt ε o与标准
品熔点及 ׏≤ 的 • φ值一致 o鉴定为 Β2谷甾醇 ∀
化合物 µ 黄色粉末 o°³ uyz ∗ uzs ε o‹≤ 2¯
 ª和  ²¯¬¶«反应阳性 ∀ Œ• k Ž…µl¦°p t }vwss o
ty{s otyss otwzs otwws ∀ ˜ ∂Κ°¤¬±° }uxy ouy{k¶«l o
vw{k  ’¨ ‹l ~uyv ovssk¶«l ov|wk‘¤’  l¨ ~uxy ouy{
k¶«l ovyxk¶«l owsxk‘¤’„¦l ~uys ovzwk‹v…’vl ~uzw o
u|{k¶«l ovus owvsk„ ≤¯ v¯l ~uzw ou|{k¶«l ovxs ov{s
k„ ≤¯ v¯ n ‹≤ l¯ ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}yttk  n tln oww| ∀
#uzw#
第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qz
∏¯ qousst
∞Œ2 ≥ °r½}ww{ k  n n ‹ p tyvl ovu{ kww{ p
≤w ‹{ ’wl ou|| kww{ p tw| otssl otyx otxv otxu o
tvw ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}z qwukt ‹ o§§o€ { qs o
u qx ‹½oyχ2‹l oz qvykt‹ o§o€ u qx ‹½ouχ2‹l oy q{{
kt‹ o§o€ { qs ‹½oxχ2‹l oy qzwkt‹ o¶ov2‹l oy qyw
kt‹ o¶o{2‹l ow qyskt‹ o§o€ tt‹½ oy2ª¯∏2tδ2‹l o
x qtukt‹ o§o€ z qw ‹½oz2ª¯∏2t­2‹l otv qtskt‹ o¶o
x2’ ‹l o| q{vkt‹ o¥µ¶owχ2’ ‹l o| qvykt‹ o¥µ¶ovχ2
’ ‹l ∀tv≤ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}tyv quku2≤l otsv qxkv2
≤l ot{t qykw2≤l otxz qtkx2≤l ots{ q{ky2≤l otyw q{kz2
≤l o|w q|k{2≤l otyt qtk|2≤l otsu qxkts2≤l otut qx
ktχ2≤l ottv qukuχ2≤l otwx qxkvχ2≤l otw| qukwχ2≤l o
ttx q{kxχ2≤l ott{ qwkyχ2≤l oz{ qwktδ2≤l ozv qtkuδ2
≤l ozs qykvδ2≤l ozs qukwδ2≤l o{t qwkxδ2≤l oys q|kyδ2
≤l otst qwkt­2≤l ozv q{ku­2≤ l ozz qukv­2≤l ozt qu
kw­2≤ l ozz q{kx­2≤l oys qvky­2≤l ∀根据以上光谱
分析并对照文献鉴定为异红蓼素2z2 Ο2葡萄糖苷 o即
vχ owχ ox2三羟基黄酮2y2 Χ2Β2 ∆2葡萄糖2z2 Ο2Β2 ∆2葡萄
糖苷≈{  ∀
化合物 ¶ 黄色粉末 o°³ uxs ∗ uxu ε o‹≤ 2¯
 ª和  ²¯¬¶«反应呈阳性 ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwss o
ty{s otyss o tw{s o twws ∀ ˜ ∂Κ°¤¬ ±° } uyu o vu{
k  ’¨ ‹l ~uz{ ovvsk‘¤’  l¨ ~u{s ovvs k ‘¤’„¦l ~
uyu ovu{k‹v…’vl ~uzy ou|| ovwyk„ ≤¯ v¯ ¤±§ „ ≤¯ v¯ n
‹≤ l¯ ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}x|xk  n tln owvvk  n t p
tyv n ‹ln ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wvuk  n p tyv n ‹l ovtu
kwvu p ≤w ‹{ ’wl ou{vkwvu p tw| otssl otyx otxv o
txu ott{ ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}z q{vku‹ o§o€ { qw
‹½ ouχ oyχ2 ‹l oz qstku ‹ o§o€ { qw ‹½ ovχ oxχ2 ‹l o
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€ ts ‹½oy2ª¯∏2tδ2‹l ox qtskt‹ o§o€ z qu ‹½owχ2ª¯∏2
t­2‹l otv qts kt‹ o¶ox2’ ‹ l ots qux kt‹ o¥µ¶oz2
’ ‹l ∀tv≤ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}tyv q{ku2≤l otsv qwkv2
≤l ot{t qykw2≤l otxz qzkx2≤l ots{ qzky2≤l otyw qtkz2
≤l o|w qtk{2≤l otys quk|2≤l otsv qskts2≤l otuw q{
ktχ2≤l otu{ q{kuχ oyχ2≤l otty qukvχ oxχ2≤l otx| qtkwχ2
≤l oz{ qwktδ2≤l ozu q{kuδ2≤l ozs qukvδ2≤l ozs qskwδ2
≤l o{t qtkxδ2≤l oyt qskyδ2≤l otss qtkt­2≤l ozv qsku­2
≤l ozy qvkv­2≤l ozs qukw­2≤l ozz qtkx­2≤l oys qyky­2
≤l ∀参照化合物异牡荆黄素k¬¶²√¬·¨¬¬±l的光谱数
据 o鉴定为异牡荆黄素2wχ2 Ο2葡萄糖苷 o即 x oz2二羟
基黄酮2y2 Χ2Β2 ∆2葡萄糖2wχ2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖苷≈{ o|  ∀
化合物 · 黄色粉末 o°³ utv ∗ utz ε o‹≤ 2¯
 ª和  ²¯¬¶«反应呈阳性 ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwws o
tyys otyts otxss otw{s otwws ∀ ˜ ∂Κ°¤¬±° }uyy ovvs
k  ’¨ ‹l ~uz{ ov|sk‘¤’  l¨ ~uz{ ovz{ k ‘¤’„¦l ~
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¤±§ „ ≤¯ v¯ n ‹≤ l¯ ∀ ƒ„…2  ≥ °r½}xz|k  n tln owvv
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kz2≤l o|y qsk{2≤l otys qyk|2≤l otsu qvkts2≤l otut qy
ktχ2≤l otu{ q|kuχ oyχ2≤l ottx q{kvχ oxχ2≤l otyt qtkwχ2
≤l oz| q{ktδ2≤l ozx qukuδ2≤l ozt qzkvδ2≤l ozs qzkwδ2
≤l o{t qzkxδ2≤l oyt qtkyδ2≤l otss qvkt­2≤l ozs qwku­2
≤l ozs qukv­2≤l ozt qykw­2≤l oy{ qskx­2≤l otz qyky­2
≤l ∀鉴定为异牡荆黄素2uδ2 Ο2鼠李糖苷 o即 x oz2二
羟基黄酮2y2 Χ2Β2 ∆2葡萄糖kuδ ψt­l2鼠李糖苷≈{ o|  ∀
化合物 ∏ 黄色粉末 o°³ uxs ∗ uxv ε o‹≤ 2¯
 ª和  ²¯¬¶«反应呈阳性 ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwws o
ty{s otyss otxss otw{s otwws ∀ ˜ ∂Κ°¤¬±° }uxu ouyw
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k¶«l ouzsk¶«l ov|sk„ ≤¯ v¯ n ‹≤ l¯ ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}u{y o
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kt‹ o§§o€ { qs ou qs ‹½oyχ2‹l oz qwskt‹ o§o€ u qs
‹½ouχ2‹l oy q|ukt‹ o§o€ { qs ‹½oxχ2‹l oy qz{kt‹ o
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kuδ2≤l ozy qvkvδ2≤l ozs qskwδ2≤l ozz qtkxδ2≤l oys qx
kyδ2≤l ∀鉴定为木犀草素2z2 Ο2葡萄糖苷≈ts  ∀
#vzw#
第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qz
∏¯ qousst
≈参考文献 
≈t  中国科学院中国植物志编辑委员会 q中国植物志 q第二十七
卷 q北京 }科学出版社 ot|z| qw|s q
≈u  江苏省植物研究所 q新华本草纲要 q第一册 q上海 }上海科学技
术出版社 ot||{ qttv q
≈v  ≠²¶«¬°¬·¶∏ ‹ o‘¬¶«¬§¤¶  o‹¤¶«¬°²·² ƒ o¨·¤¯ q≤¼¦¯²¤µ·¤±¨ 2·¼³¨
Š¯ ¼¦²¶¬§¨¶©µ²° Αθυιλεγια φλαβελλατα q°«¼·²¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||| oxt
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t||z oxwkwl }vvt ovvx q
≈x  陈四保 o王立为 o高光耀 o等 q尖萼耧斗菜中黄酮类成分的研
究 q中国中药杂志 ot||| ouwkvl }tx{ q
≈y  陈四保 o高光耀 o王立为 o等 q尖萼耧斗菜的生物碱成分研究 q
中草药 ot||| ovsktl }{ q
≈z  ¤¤·²²´ oŠ¤¯¤¯ × o∞Œ2≥«¤µ®¤º¼ ≥¤¯ «¨ ‹ o„©¬©¬  ≥ o¨·¤¯ qΧ2π2
‹¼§µ²¬¼¥¨ ±½¼¯ ª¯¼¦²©¯¤√²±¨ ¶©µ²° Χιτρυλλυσ χολοχψντηισq°«¼·²2
¦«¨ °¬¶·µ¼ ot||z owwktl }t{z q
≈{  于德泉 o杨峻山 o谢晶曦 q分析化学手册 q第 x分册 q北京 }化学
工业出版社 ot|{| qzxx q
≈|  ⁄¨ ¤∏µ¨±·¬¶‘o≥·¨©¤±¬½½¬o¬¯¬¯¯²  „ o¨·¤¯ qƒ¯ ¤√²±²¬§¨¶©µ²°
¨¤√ ¶¨²© Ολεα ευροπαεα q ≤∏¯·¬√¤µ¶q „±± °«¤µ° ƒµot||{ oxy
kyl }uy{ q
Στυδιεσ ον τηε Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ Αθυιλεγια εχαλχαρατα Μαξιµ
≤ ‹∞‘≥¬2¥¤²t o Š„’ Š∏¤±ª2¼¤²t o • „‘Š ¬2º ¬¨t oŒ„’ ¤²2¦«∏¤±u o ≠ „‘Š ∏±2¶«¤±t o ÷¬¤² ° ¬¨2ª¨ ±t
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° Αθυιλεγια εχαλχαρατα qΜετηοδ :≤²°³²∏±§¶
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¤±¤¯¼¶¬¶¤±§¦«¨ °¬¦¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨ qΡεσυλτ :ƒ¬√¨¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¤¶Β2¶¬¶·¨µ²¯ o¬¶²²µ¬¨±·¬±2z2
Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ o ¬¶²√¬·¨¬¬±2wχ2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ o ¬¶²√¬·¨¬¬±2uδ2 Ο2µ«¤°±²¶¬§¨ o ∏¯·¨²¯¬±2z2 Ο2ª¯∏¦²¶¬§¨ qΧονχλυσιον : „¯¯
·«¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° ·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Αθυιλεγια εχαλχαρατα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·~©¯¤√²±²¬§¶
≈责任编辑 徐美珍 
山丹芍药汤化学成分的分离与鉴定k µl
文志明 o徐礼
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }对山丹芍药汤化学成分进行研究 ∀方法 }水提醇沉法制备样品 o氯仿 !乙酸乙酯和水饱和正丁醇
提取 o大孔吸附树脂 !硅胶和聚酰胺柱分离 o物理 !化学和光谱学方法鉴定化合物 ∀结果 }从水饱和正丁醇提取部分
和水溶性部分分得 |个化合物 o鉴定为牡荆素 !槲皮素 !金丝桃苷 !芦丁 !芍药苷 !原儿茶醛 !儿茶素 !丹参素和柠檬
酸 ∀结论 }上述成分系首次从该复方中分离报道 ∀
≈关键词  山丹芍药汤 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsz2swzw2sv
≈收稿日期  usss2sx2u|
中药复方山丹芍药汤由山楂 !丹参和赤芍 v味
药组成 o临床主要用于治疗高脂血症 ∀药效学研究
#wzw#
第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qz
∏¯ qousst