全 文 :[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶·«¨ µ²²·¶²© Χηιριτα φι µ βρισεπαλαqΜετηοδ :׫¨
¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶º µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§ º¬·«¶²¯√ ±¨·o¶¨³¤µ¤·¨§¤±§³∏µ¬©¬¨§ º¬·«¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¬¦° ·¨«²§¶o¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼
o ≥ o ∂ o ¤±§³«¼¶¬¦¤¯2¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¤±·¶qΡεσυλτ : ׫µ¨¨©¯¤√²±²¬§¶°¤«∏¤±ª¦«¬¶¬§¨ k ´l o«¬¶³¬§∏¯¬±
k µl ¤±§®¤¨ °³©¨µ²¯k ¶l º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§ º¬·«§¤∏¦²¶·¨µ¤¯k ·l qΧονχλυσιον : ´ ¬¶¤ ±¨ º ¦²°³²∏±§¨¯∏¦¬§¤·¨§¤¶
«¬¶³¬§∏¯¬±2z2 Ο2Β2 ∆2¬¼¯ ²³¼µ¤±²¶¼¯2kt ψul2Β2 ∆2¬¼¯ ²³¼µ¤±²¶¬§¨ o±¤° §¨ °¤«∏¤±ª¦«¬¶¬§¨ oµ ¤±§ ¶ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨©µ²° ·«¨ ©¤°¬¯¼ Γεσνεριαχεαε o¤±§ · º¤¶¬¶²¯¤·¨§©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨©µ²° ·«¨ ª¨ ±∏¶ Χηιριτα q
[ Κεψ ωορδσ] Χηιριτα φι µ βρισεπαλα~©¯¤√²±²¬§¶~°¤«∏¤±ª¦«¬¶¬§¨ ~Γεσνεριαχεαε ; Χηιριτα
≈责任编辑 徐美珍
防风化学成分研究
肖永庆 o李 丽 o杨 滨 o黄璐琦
k中国中医研究院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要 目的 }系统研究防风化学成分 ∀方法 }硅胶及 ⁄≥柱色谱分离 o光谱法鉴定化合物结构 ∀结果 }共分
离鉴定了 uw个化学成分 ∀结论 }其中 z个为首次从该植物中分离 ∀
≈关键词 防风 ~化学成分 ~分离 ~鉴定
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstlsu2sttz2sv
防风为伞形科植物 Σαποσηνικοχια διϖαριχατα
k×∏µ¦½ql ≥¦«¬¶¦«®的根 o主产黑龙江省泰康 o安达等
地 ∀防风化学成分研究报道较多≈t ∗ w o从中分离鉴
定了 us余个色原酮及香豆素成分 ∀我们对防风进
行了较为详细的化学成分研究 o从中分离鉴定了 uw
个化学成分 o其中 z个成分为首次从该植物中分离
鉴定 ∀
1 仪器 o试剂与材料
∂ ∞
• ¤ª¨ ·¨¦«±¬®熔点仪k未校正l o 2zszs
型质谱仪 o∂¤µ¬¤± ¨°¬±¬2vss 型核磁共振仪k内标
× ≥ o值单位 ½l ∀硅胶为青岛海洋化工厂出品 o
⁄≥为日本 ≠ ≤ 公司生产 ∀药材由中国中医研究
院中药研究所生药室教授黄璐琦博士采自黑龙江省
杜尔伯特蒙古族自治县并鉴定为 Σ . διϖαριχατα
k×∏µ¦½ql ≥¦«¬¶¦«®∀
2 提取与分离
防风生药粗粉 ts ®ªo|x h乙醇渗漉提取 o提取
物悬浮于水 o先后用 ∞·¦及 ν 2
∏ 萃取 ∀
≈收稿日期 usss2sv2s{
≈基金项目 国家/九五0攻关课题k|y2|sv2su2sul
∞·¦萃取物经硅胶及 ⁄≥柱色谱得到化合物 t ∗
tw ∀ ν2
∏ 萃取物经硅胶及 ⁄≥柱色谱分离得
化合物 tx ∗ uw ∀
3 结构鉴定
化合物 t ∗ tv out ∗ uw与标准品进行物理常数
及光谱对照分别鉴定为补骨脂内酯k³¶²µ¤¯ ±¨l o香柑
内酯k¥¨µª¤³·¨±l o欧前胡素k¬°³¨µ¤·²µ¬±l o珊瑚菜内
酯k³«¨ ¯¯²³·¨µ¬±l o石防风素k§¨ ·¯²¬±l o亥茅酚k«¤°¤∏2
§²¯l o花椒毒素k¬¤±·«²·²¬¬±l o川白芷内酯k¤±²°¤2
¬¯±l ovχ2 Ο2乙酰亥茅酚kvχ2 Ο2¤¦¨·¼¯ «¤°¤∏§²¯l ovχ2 Ο2
当归酰亥茅酚kvχ2 Ο2¤±ª¨ ²¯¼¯ «¤°¤∏§²¯l ox2 Ο2甲基维
斯阿米醇kx2 Ο2° ·¨«¼¯ √¬¶¤°°¬±²¯l o升麻素k¦¬°¬©∏ª2
¬±l o¯ §¨¨ ¥²∏µ¬¨¯¯²¯ o亥茅酚苷k¶¨¦2ª¯∏¦²¶¼¯ «¤°¤∏§²¯l o
升麻苷k³µ¬°2 Ο2ª¯∏¦²¶¼¯¦¬°¬©∏ª¬±l ox2 Ο2甲基维斯阿
米醇苷 kwχ2 Ο2Β2 ∆2ª¯∏¦²¶¼¯2x2 Ο2° ·¨«¼¯ √¬¶¤°°¬±²¯ l
及甘露醇k ∆2°¤±±¬·²¯l ∀
化合物 tw 白色细晶 o°³ t{z ∗ t{| ε ∀ ∞2
≥ °r½}uwyk n l outv ot{{ ot{zk基峰l otzx otys o
tvt ox| ∀t k≤⁄≤ v¯l∆}t quw ot qv{ ok各 v o¶l o
v quskt o§§o { qw ov qul ov quwkt o§§o { qwr
u qwl ow qzwkt o·o { qwl oy quukt o§o | qyl o
#ztt#
第 uy卷第 u期
usst年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qu
ƒ ¥¨qousst
y qzwkt o¶l oz quukt o¥µo¶l oz qx|kt o§o | qyl o
光谱数据与紫花前胡苷元k±²§¤®¨ ±¨ ·¬±l一致 ∀
化合物 tx 浅黄色细晶 o°³ust ∗ usv ε ∀ ∞2
≥ °r½}u{wk n l ouy|k基峰l ouwt otyz otxv otv| o
y| ∀t k⁄ ≥2§yl∆}v q|zkv o¶l oy qvvkt o
¶l oy q{ukt o¶l oz qywkv o°l o{ qttku o°l o| qvy
kt o¥µo¶o⁄u交换消失l otu qx{kt o¶o⁄u交换消
失l ∀tv≤ k⁄ ≥2§yl∆}t{v qt otyw qv otx{ qt o
txz qz otxs qy otvu qy otvu qu otu| q| otu| q{ otu{ qy o
tuz qs otsx q| otsx qv o|| qz oyt q{ ∀光谱数据与汉黄
芩素标准品一致 ∀
化合物 ty 白色细晶 ∀ ∞2 ≥ °r½}ttyk n l o
|{k基峰l o{{ ozu ozt oxx oxv owx ∀t k⁄ ≥2
§yl∆}y q{sku o¶l oz qys ∗ { q{sku o¥µo⁄u 交换消
失l o鉴定为丁烯二酸ku2¥∏·¨±¨ §¬¤¦¬§l ∀
化合物 tz 白色片晶 ∀ ∞2 ≥ °r½}ty{k n o
基峰l otxv otux o|z ∀t k≤⁄≤ v¯ n ⁄ ≥2§yl∆}
v q|ukv o¶l oy q|vkt o§o { qul oz qxykt o§o
u qsl oz qyukt o§§o { quru qsl o光谱数据与 w2羟
基2v2甲氧基苯甲酸 kw2«¼§µ²¬¼2v2° ·¨«²¬¼¥¨ ±½²¬¦
¤¦¬§l 相符 ∀
化合物 t{ 白色细晶 o°³ uvw ∗ uvx ε ∀ ∞2
≥ °r½}uyzk n l ouvz otz{ otyw otvw otvk基峰l o
ts{ ∀t k⁄ ≥2§yl∆}v qysku o°l ov q|xkt o
° l ow qtwkt o°l ow qytkt o°l ox quskt o§o
u qyl ox qwwku o°l ox q{{kt o§o y qsl oz qvy
ku o¥µo¶l o{ qtvkt o¶l o{ qvxkt o¶l ∀物理常数及
光谱数据与腺苷k¤§¨ ±²¶¬±¨ l标准品一致 ∀
化合物 t| 白色针晶 o°³uww ∗ uwy ε o∞2 ≥
°r½}vxwk n l ot|uk基峰l otyw ∀t k⁄ ≥2
§yl∆}u qv|kv o¶l ov qtykt o°l ov quyku o°l ov qwx
ku o°l ov qy{kt o°l ow qx|kt o·o v qyl ox qsy
ku o°l ox qtvkt o§o v qsl ox qv|kt o§o
v qul oy quykt o¶l oy qwukt o§o t qwl oy qyxkt o
§o t qwl otu q{vkt o¶l ∀tv ≤ k⁄ ≥2§yl∆}
t{u qu oty{ qy otyv qu otyt qw otxz qz ots{ qz otsx qw o
tss qu o|| q{ o|w q| ozz qx ozy qz ozv qx ozs qs oyt qt o
us qx ∀由光谱数据鉴定为 ∏±§∏¯¤·²¶¬§¨ ∀
化合物 us 为白色针晶 o°³uxy ∗ ux{ ε ∀ ∞2
≥ °r½}ws{k n l ouwy ouu| outv ot{{ ot{zk基峰l ∀
≥ °r½}ws{ qtws|k n o≤us uw |l ∀ ≈Α p wz ∀
k ¨ os qsxl ∀t k⁄ ≥2§yl∆}t quv ot quy
k各v o¶l ov qwu ∗ u q{vkz o°l ow qv|kt o§o
z qxl ow q{vkt o·o z qxl oy quukt o§o | qyl o
y q{ukt o¶l oz qwzkt o¶l oz q|wkt o§o | qyl ∀tv ≤
k⁄ ≥2§yl∆}tyv qx otys q| otxx qx otwx qt o
tuy qs otuw qv ottu qx ottt qy o|z qy o|z qt o|s qv ozz qt o
zz qt ozy qz ozv qz ozs qu oyt qs ou{ q| ouv qt out q{ ∀光
谱数据及物理常数与异紫花前胡苷k°¤µ° ¬¨±¨ ±l一
致 ∀
致谢 ∞2 ≥由本所仪器室吉力代测 o 由大阪药
科大学谷口雅颜代测 o鉴定标准品光谱图由大阪药科大学马
场 − _ 江先生提供 ∀
≈参考文献
≈t ≥¤¶¤®¬ oפª∏¦«¬ o∞±§² × o¨ ·¤¯ q× «¨ ∞²±¶·¬·∏¨ ±·²© Λεδε2
βουριελλα σεσελοιδεσ • ²¯©©q ´ q ≥·µ∏¦·∏µ¨¶ ²© ׫µ¨¨ ¨ º
≤«µ²°²±¨ ¶q≤«¨ ° °«¤µ°
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¤¶¶«¬ot|{| owvkvl }uty q
≈w 金光洙 o李景道 o朴惠善 q防风化学成分的研究 q中国中药杂
志 ot||u otzktl }v{ q
Στυδιεσ ον Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσφροµ Ροοτ οφ
Σαποσηνικοϖια διϖαριχατα (Τυρχζ .) Σχηισχηκ
÷ ≠²±ª2 ¬´±ªo ¬o≠
¬±ªo ∏2 ¬´
k±¶·¬·∏·¨ ²© ≤«¬±¨ ¶¨ ¤·¨µ¬¤ §¨¬¦¤o≤«¬±¤ ¦¤§¨ °¼ ²© ×µ¤§¬·¬²±¤¯ ≤«¬±¨ ¶¨ §¨¬¦¬±¨ o
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶·∏§¼ ·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶¬± ·«¨ µ²²·²© Σαποσηνικοϖια διϖαριχατα q
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第 uy卷第 u期
usst年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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Μετηοδ :׫¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼ ¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§t otv≤ §¤·¤qΡεσυλτ :
× º ±¨·¼2©²∏µ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§qΧονχλυσιον :≥ √¨ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·
©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδσ] Σαποσηνικοϖια διϖαριεατα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶~¬¶²¯¤·¬²±~¬§¨ ±·¬©¬¦¤·¬²±
≈责任编辑 徐美珍
左旋麻黄素半生物合成研究k ´l
Λ2苯基乙酰基甲醇生物合成条件研究
胥秀英 o郑一敏 o温寿祯 o曾素芳
k重庆市中药研究院 o重庆 wsssyxl
≈摘要 目的 }对固定化 ≥¦2x酵母菌细胞生物合成 2°≤ 的最佳条件进行了系统研究 ∀方法 }生物合成 ∀结
果和结论 }固定化 ≥¦2x菌细胞生物合成 Λ2°≤ 的平均产量 ∴u ª#p t o半衰期不低于 uws «∀
≈关键词 左旋麻黄素前体 ~Λ2苯基乙酰基甲醇 ~生物合成
≈中图分类号 u{w qt ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstlsu2stt|2sv
麻黄素是从我国特有的中药植物麻草中提取获
得的一种生物碱 ∀临床上用于支气管哮喘 !感冒 !鼻
粘膜肿胀 o以及低血压等疾病的治疗 o为一种常用中
成药的原料药≈t ∀近年来 o这种药用植物因过度采
挖 o造成土地沙化 o自然生态遭到破坏 o使天然左旋
麻黄素原料严重不足 ∀同时 o天然左旋麻黄素在麻
黄草中含量也有所下降≈t ∀寻找新方法来生产天然
左旋麻黄素已是当务之急 ∀为此 o我们把现代生物
合成技术与有机化学合成技术结合起来 o成功地研
究出一条不再依靠天然麻黄草资源来获取左旋麻黄
素的理想途径 ) ) ) 左旋麻黄素半生物合成技术 ∀本
文重点报道半生物合成左旋麻黄素所需前体 Λ2苯
基乙酰基甲醇k Λ2°≤l的生物合成条件的研究 ∀
1 材料和方法
1 q1 菌株及培养条件
菌株 ≥¦2x自酒糟中分离 o鉴定为啤酒酵母 Σαχ2
χηαροµψχεσχερεϖισιαε ∀试剂均为市售分析纯或化学
纯试剂 ∀
液体培养基kª#ptl }葡萄糖 ts ªokwlu≥w
w ªou°w t ªo ª≥w s qy ªo酵母粉 y ª∀xss °¯
≈收稿日期 t|||2tu2vs
≈基金项目 国家中医药管理局重点科研项目k|utstxl
三角瓶每瓶装 uss °¯ o灭菌冷却后接种 o于摇床上
kuus µ#°¬±p tl ovs ε 培养 uw «∀
1 q2 固定化细胞制备及 Λ2°≤ 生物合成试验
1 q2 q1 固定化细胞制备 培养 uw «的发酵液于
vsss ∗ wsss µ#°¬±p t离心 x ∗ ts °¬±o收集沉降的菌
细胞泥 o称重 o用海藻酸钠凝胶作为包埋载体 o按照
文献进行 ≥¦2x菌细胞固定化≈u ∀
1 q2 q2 Λ2°≤ 生物合成试验 取一定体积的固定
化凝胶珠 o放入三角瓶中 o加入含 u°w和葡萄糖
反应液于 u{ ∗ vs ε 静置反应 t «o再加苯甲醛 o摇匀
后继续静置反应 o倒出反应液 o再加新配制的反应液
重复进行反应 o每处理重复 x次 ∀
1 q3 Λ2°≤ 定量测定
生物合成反应液 ts °¯ o用等量乙醚萃取 t次 o
取萃取液 x °¯ 于 uxs °¯ 三角瓶中 o自然挥干 o高碘
酸钾法进行 Λ2°≤ 定量测定≈z o{ ∀
2 结果与讨论
2 q1 Λ2°≤ 定性鉴别
生物合成反应液 ts 经分离 !提纯获 us ª微黄
色油状物质 o经 ¬¯¶²± °≤ 分析系单一组分≈色谱
条件 }±¨ µ·¶¬¯ ⁄≥2vkw qx °° ≅ uxs °°l ~流动相
xs h甲醇 o检测波长 uxu qy ±° ~流速 t °¯ #°¬±p t o柱
温 ux ε ∀测得≈Α us⁄ p ts{ ε ku h无水乙醇l o沸
#|tt#
第 uy卷第 u期
usst年 u月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qu
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