全 文 ：超临界 ≤ u流体萃取花椒挥发油化学成分的研究
陈振德 o许重远 o谢 立
k第一军医大学 南方医院 药学部 o广东 广州 xtsxtxl
≈摘要 目的 }研究超临界 ≤ u流体萃取花椒挥发油并分析挥发油组成 ∀方法 }用超临界 ≤ u 流体萃取花椒
挥发油 o用 ≤2 ≥联用技术对挥发油进行分离鉴定 ∀结果 }挥发油的最佳萃取条件 }压力为 vu °¤o温度为 ws ε o
时间为 t «∀花椒挥发油含量为 w quw h o挥发油由 | oz2十八烯醛等 x{个化学成分组成 ∀结论 }超临界 ≤ u 流体萃
取花椒挥发油与水蒸气蒸馏法相比较 o该法具有提取时间短 !提取完全等优点 ∀
≈关键词 超临界流体萃取 ~花椒 ~挥发油 ~化学成分
≈中图分类号 u{w qt ~ u{w qu ≈文献标识码
≈文章编号 tsst2xvsukusstlts2sy{z2su
花椒为芸香科植物青椒 Ζαντηοξψλυ µ σχηινι2
φολιυ µ ≥¬¨¥q ·¨∏¦¦q或花椒 Ζ . Βυνγεανυ µ ¤¬2
¬° q的干燥成熟果皮 o具有温中止痛 o杀虫止痒的功
效 o用于脘腹冷痛 o呕吐泄泻 o虫积腹痛 o蛔虫症 ~外
用治湿疹瘙痒 ∀对心血管系统 !消化系统 !免疫机
能 !凝血功能 !镇痛 !镇静 !抗炎 !抑菌杀虫 !抗肿瘤等
均具有较强的药理活性≈t ou ∀本属植物的化学成分
主要有生物碱 !酰胺 !木脂素 !香豆素 !挥发油和脂肪
酸等≈u ∀挥发油具有较重要的药理作用 o主要通过
水蒸气蒸馏生产 ∀我们首次采用超临界 ≤ u 流体
技术萃取花椒挥发油 o并用 ≤2 ≥ 计算机联用技
术分析其化学成分组成 o为超临界 ≤ u 流体萃取花
椒挥发油工业化生产提供了基础性实验研究 ∀
1 材料与方法
1 q1 材料
花椒购于广东省药材公司 o经鉴定为芸香科植
物花椒 Ζ . βυνγεανυ µ 的干燥成熟果皮 ∀
1 q2 方法
1 q2 q1 仪器与条件 采用江苏南通华安公司出厂
的 2|xs{型萃取装置 o≤ u 气体为广州气体厂产
品 ∀经对萃取压力 !温度和时间三因素三水平正交
试验 o获得最佳萃取条件 }压力为 vu °¤o温度为
ws ε o时间 t «k见表 t o表 ul ∀美国 °y{|s2
x|zv≤2 ≥⁄型气相色谱2质谱2计算机联用仪 ∀ ∞
离子源 o离子能量 zs ∂¨ o离子源温度 uvs ε o连接
线温度 uvs ε o进样方式 ≤ o扫描方式 ≥¦¤±o真空
度 s qt ≅ tvv qv Λ°¤o色谱柱 }ƒƒ⁄ ux ° ≅ s qu °° o
≈收稿日期 usss2sy2sv
进样量 t qs Λ¯ o柱温 tus ∗ uws ε ots ε #°¬±p t o载
气 ¨o进样口温度 uxs ε o柱前压 xs ®°¤o电子倍增
器高压 t zss ∂ o质量扫描 vs ∗ wss ¤°∏∀
1 q2 q2 正交法选择萃取条件 本实验通过三因素
三水平正交实验法选择最佳萃取条件 o见表 t ∀
表 t 因素水平表
水平 Α
压力r °¤
Β
温度r ε
Χ
时间r«
t vs ws s qx
u vu wu t qs
v vx wx t qx
根据正交表 |kvvl的 |种方案选出最佳萃取
条件 o见表 u ∀
表 u 正交试验因素水平表和试验结果
试验号 Α Β Χ 提取率r h
t vs ws s qx v qsx v qts
u vs wu t qs v qtu v qtw
v vs wx t qx v qz{ v qzz
w vu ws t qs w quy w quu
x vu wu t qx v qvx v qvx
y vu wx s qx u q{u u q{s
z vx ws t qx v qww v qwv
{ vx wu s qx u q|s u q|t
| vx wx t qs v qyy v qyz
注 }ν u
由以上实验数据表明 o最佳萃取条件 }压力为
vu °¤o温度为 ws ε o时间为 t «∀
1 q2 q3 ≥ƒ∞提取与 ≤2 ≥ 分析 取 tss ª花椒
k去掉梗屑 !椒目l干燥粗粉投入萃取釜 o按最佳萃取
条件萃取 o得挥发油 o再进行 ≤2 ≥ 分析 o重复 u
次 ∀质谱图经计算机检索 o并核对标准图谱 o最后用
面积归一化法测出各成分的相对含量 ∀
2 结果
#z{y#
第 uy卷第 ts期
usst年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qts
¦·qousst
每样品处理 u份 o测定 u次 o在上述条件下挥发 油得率为 w quw h o化学成分组成及相对含量见表 v ∀
表 v 超临界 ≤ u流体萃取花椒挥发油化学成分组成
峰号 化合物名称 分子式 分子量 相对含量r h 峰号 化合物名称 分子式 分子量
相对含量
r h
t 十二烷 §²§¨¦¤±¨ ≤tu uy tzs s qsux vv Β2榄烯 Β2¨¯¨° ±¨¨ ≤tx uw usw s qtzx
u 侧柏烯 Α2·«∏¨ ±¨ ≤ts ty tvy s quzx vw Β2石竹烯 Β2¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ≤tx uw usw s qvss
v Α2蒎烯 Α2³¬±¨ ±¨ ≤ts ty tvy s qv{{ vx Α2¤°²µ³«¨ ±¨ ≤tx uw usw s qsv{
w 桧烯 ¶¤¥¬±¨ ±¨ ≤ts ty tvy t qs|x vy 草烯 «∏°∏¯ ±¨¨ ≤tx uw usw s qszx
x Β2蒎烯 Β2³¬±¨ ±¨ ≤ts ty tvy s qtyu vz 新别罗勒烯 ±¨ ² ¤¯ ²¯²¦¬° ±¨¨ ≤tx uw usw s qsxs
y 月桂烯 °¼µ¦¨±¨ ≤ts ty tvy s qvux v{ Β2¤°²µ³«¨ ±¨ ≤tx uw usw s qtvz
z t2水芹烯 t2³«¨ ¯¯¤±§µ¨±¨ ≤ts ty tvy s qtv{ v| 大根香叶烯 ª¨ µ°¤¦µ¨±¨ ≤tx uw usw s qxyv
{ Α2萜品烯 Α2·¨µ³¬±¨ ±¨ ≤ts ty uzs s qt|x ws 芹子烯 Β2¶¨ ¬¯±¨ ±¨ ≤tx uw usw s qszx
| t2甲基2u2kt2甲基乙基l苯
t2° ·¨«¼¯2u2kt2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ l¥¨ ±½¨ ±¨
≤ts tw tvw s quxs wt
wu
依兰油烯 Α2°∏∏µ²¯ ±¨¨
Χ2杜松萜烯 Χ2¦¤§¬±¨ ±¨
≤tx uw
≤tx uw
usw
usw
s qvv{
s qxtu
ts t2柠檬烯 t2¯¬°²±¨ ±¨ ≤ts ty tvy u quxs wv ∆2杜松萜烯 ∆2¦¤§¬±¨ ±¨ ≤tx uw usw s qztu
tt 顺2罗勒烯 ¦¬¶2¦¬° ±¨¨ ≤ts ty tvy t qt{z ww ¦¤§¬±¤¯2t ow2§¬¨±¨ ≤tx uw usw s qtxs
tu 反2Β2罗勒烯 ·µ¤±¶2Β2¦¬° ±¨¨ ≤ts ty tvy s qutv wx t ou ow± ox oy o{±六氧2w oz2二甲基2t ≤tx uw usw s qs{z
tv Χ2异松油烯 Χ2·¨µ³¬±²¯ ±¨¨ ≤ts ty tvy s qwux t ou ow± ox oy o{±«¨ ¬¤«¼§µ²2w oz2
tw Α2异松油烯 Α2·¨µ³¬±²¯ ±¨¨ ≤ts ty tvy s quss §¬° ·¨«¼¯2t2kt2° ·¨«¼ ·¨«¼¯ l2
tx 顺2水合桧烯 ¦¬¶2≥¤¥¬±¨ ±¨ «¼§µ¤·¨ ≤ts t{ txw s qvyu kt2甲乙基l萘 ±³«·«¤¯ ±¨¨
ty 反2水合桧烯
·µ¤±¶2≥¤¥¬±¨ ±¨ «¼§µ¤·¨
≤ts t{ txw s qvyv wy v ow2二甲氧基苯甲酸甲酯 v ow2§¬
° ·¨«²¬¼ o° ·¨«¼¯ ¶¨·¨µ¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§
≤ts tuw usw t qvss
tz 芳樟醇 ¬¯±¤¯²²¯ ≤ts t{ txw t qvtv wz 石竹烯氧化物 ¦¤µ¼²³«¼¯¯¨ ±¨ ²¬¬§¨ ≤tx uw uus w qvxs
t{ Β2罗勒烯 Β2²¦¬° ±¨¨ ≤ts ty tvy s qs{z w{ u ox2双kt ot2二甲基乙基l噻吩 u ox2 ≤tu us≥ t|y ut quxs
t| t2松油醇 t2·¨µ³¬±¨ ²¯ ≤ts t{ txw s qu{{ ¥¬¶kt ot2§¬° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ l·«¬2²³«¨ ±¨
us 松油醇2w ·¨µ³¬±¨ ²¯2w ≤ts t{ txw s qwuz w| 醋酸金合欢酯 ©¤µ±¨ ¶¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tz u{u uyw s qwux
ut w2异丙基2u2环己烯2t2酮
w2¬¶²³µ²³¼¯2u2¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±2t2²±¨
≤| tw tv{ t qsxs xs
xt
十六烷内酯 «¨ ¬¤§¨¦¤±²¯¬§¨
棕榈酸 «¨ ¬¤§¨¦¤±²¬¦
≤ty vsu
≤ty vuu
uxw
uxy
v qxux
tx qssv
uu 枯茗醛 ¦∏°¬±¤¯ ≤ts tu tw{ s qsyv xu | oz2十八碳二烯醛 | oz2²¦·¤§¨¦¤§¬¨±¤¯ ≤t{ vu uyw ut quxt
uv u oz oz2三甲基双环≈u ou ot 庚2u2烯
u oz oz2·µ¬° ·¨«¼¯¬¦¼¦¯²≈u ou ot «¨ ³·2u2
±¨¨
≤ts ty tvy s qvyu xv
xw
十七碳烯2{2酸2t «¨ ³·¤§¨ ¦¨±¨
2k{l2¦¤µ¥²±¬¦¤¦¬§2ktl
喹啉2w oz o{2三甲基呋喃
≤t{ vwu
≤tw tvw
u{u
ux|
s qtyu
s qwxs
uw 胡椒酮 ³¬³¨µ·²±¨ ≤ts ty txu t qv{{ w oz o{2·µ¬° 2¨©∏µ²2≈u ov2¥ ∏´¬±²¯¬±¨ o
ux 水芹醛 ³«¨ ¯¯¤±§µ¤¯ ≤ts ty txu s qsxs ·«²¬¼≈u ov2¥
uy 醋酸龙脑酯 ¥²µ±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu us u t|y s qttu xx ½¨ ±·«²¥∏±ª¨ ¤±¬±¨ ≤ty tzv uzt s quxs
uz ∆2v2皆烯 ∆2v2¦¤µ¨±¨ ≤ts ty tvy s qsts xy z2二乙基氨基2v2三呋喃甲基2w2 ≤tx tyƒvuu|| s qvtu
u{ u ow2癸二烯酸 u ow2§¨¦¤§¬¨±¤¯ ≤ts ty txu s qsux 甲基香豆素 z2§¬¨·«¯¤°¬±²2v2·µ¬2
u| 莰烯 ¦¤°³«¨ ±¨ ≤ts ty tvy s qz{{ ©∏²µ²° ·¨«¼¯2w2° ·¨«¼¯¦²∏°¤·¬±
vs 醋酸橙花酯 ±¨ µ¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu us t{s s qs{{ xz 未检出 s qs{|
vt 醋酸 牛儿酯 ª¨ µ¤±¼¯ ¤¦¨·¤·¨ ≤tu us u t|y s qvv{ x{ 邻苯二甲酸异辛二酯 t ou2¥¨ ±½¨ ±¨ §¬2 ≤uw v{w v|s s qzvz
vu Α2古巴烯 Α2¦²³¤±¨ ±¨ ≤tx uw usw s qszx ¦¤µ¥2²¬¼¯¬¦¤¦¬§¥¬¶ku2 ·¨«¼¯ «¨ ¬¼¯ l ¶¨·¨µ
3 讨论
3 q1 超临界 ≤ u 流体从花椒中提取挥发油的最佳
条件是 }萃取压力为 vu °¤o温度为 ws ε o萃取时
间为 t «∀
3 q2 用超临界 ≤ u流体法萃取的花椒挥发油 o得到
x{个化学组分 o鉴定出其中的 xz个化学组分 o而水
蒸气蒸馏只得到 uu 个化学组分≈v o可见 o超临界
≤ u流体在低温下萃取 o更能真实地反映药材中的
化学组分 ∀
3 q3 本实验结果表明 o超临界 ≤ u流体萃取法较水
蒸汽蒸馏法操作简便 !快速 o提取效率高 o确是提取
研究中药化学成分的有效方法 ∀本实验为超临界
≤ u流体萃取花椒挥发油工业化生产提供了科学依
据 ∀
≈参考文献
≈t 梅全喜 o毕焕新 q现代中药药理手册 q北京 }中国中医药出版
社 ot||{ qvv q
≈u 孙小文 o段志兴 q花椒属药用植物研究进展 q药学学报 ot||y o
vtkvl }uvt q
≈v 刘锁兰 o魏潞雪 q两种药用花椒挥发油的分析 q中国中药杂
志 ot||t otykyl }vx| q
≈责任编辑 李 禾
#{{y#
第 uy卷第 ts期
usst年 ts月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o²qts
¦·qousst