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Isolation and Elucidation of Chemical Constituents of Shandanshaoyao Decoction (Ⅱ)

山丹芍药汤化学成分的分离与鉴定(Ⅱ)



全 文 :≈参考文献 
≈t  中国科学院中国植物志编辑委员会 q中国植物志 q第二十七
卷 q北京 }科学出版社 ot|z| qw|s q
≈u  江苏省植物研究所 q新华本草纲要 q第一册 q上海 }上海科学技
术出版社 ot||{ qttv q
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≈x  陈四保 o王立为 o高光耀 o等 q尖萼耧斗菜中黄酮类成分的研
究 q中国中药杂志 ot||| ouwkvl }tx{ q
≈y  陈四保 o高光耀 o王立为 o等 q尖萼耧斗菜的生物碱成分研究 q
中草药 ot||| ovsktl }{ q
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≈{  于德泉 o杨峻山 o谢晶曦 q分析化学手册 q第 x分册 q北京 }化学
工业出版社 ot|{| qzxx q
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[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε:ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° Αθυιλεγια εχαλχαρατα qΜετηοδ :≤²°³²∏±§¶
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[ Κεψ ωορδσ] Αθυιλεγια εχαλχαρατα ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·~©¯¤√²±²¬§¶
≈责任编辑 徐美珍 
山丹芍药汤化学成分的分离与鉴定k µl
文志明 o徐礼
k中国医学科学院 中国协和医科大学 药物研究所 o北京 tsssxsl
≈摘要  目的 }对山丹芍药汤化学成分进行研究 ∀方法 }水提醇沉法制备样品 o氯仿 !乙酸乙酯和水饱和正丁醇
提取 o大孔吸附树脂 !硅胶和聚酰胺柱分离 o物理 !化学和光谱学方法鉴定化合物 ∀结果 }从水饱和正丁醇提取部分
和水溶性部分分得 |个化合物 o鉴定为牡荆素 !槲皮素 !金丝桃苷 !芦丁 !芍药苷 !原儿茶醛 !儿茶素 !丹参素和柠檬
酸 ∀结论 }上述成分系首次从该复方中分离报道 ∀
≈关键词  山丹芍药汤 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsz2swzw2sv
≈收稿日期  usss2sx2u|
中药复方山丹芍药汤由山楂 !丹参和赤芍 v味
药组成 o临床主要用于治疗高脂血症 ∀药效学研究
#wzw#
第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qz
∏¯ qousst
结果证明 o山丹芍药汤具有明显的调血脂作用≈t  ∀
在进行山丹芍药汤调血脂药效学研究的同时 o我们
对其化学成分进行了系统研究 ∀前文≈u 报道了从氯
仿和乙酸乙酯提取部分获得的 y个化合物 o本文报
道从水饱和正丁醇提取部分和水溶性部分获得的 |
个化合物 o分别为牡荆素 !槲皮素 !金丝桃苷 !芦丁 !
芍药苷 !原儿茶醛 !儿茶素 !丹参素和柠檬酸 ∀
1 材料与仪器
药材 !试剂与仪器均同文献≈u  ∀
2 提取与分离
样品的制备与提取步骤同文献≈u  ∀水饱和正
丁醇部分得 tux ªows ª经反复硅胶和聚酰胺柱色谱
分离 o氯仿2甲醇2水和水2乙醇梯度洗脱及制备 ׏≤
分离 o得化合物 zktx °ªl o{kt{ °ªl o|ktu °ªl ots
kus °ªl ottktus °ªl ∀水溶部分得 |tz ªows ª经大
孔吸附树脂吸附 o水2乙醇梯度洗脱 o洗脱物再经反
复硅胶和聚酰胺柱色谱分离 o氯仿2甲醇2水和水2乙
醇梯度洗脱及制备 ׏≤ 分离 o得化合物 tukux °ªl o
tvkvx °ªl otwkxs °ªl otxktss °ªl ∀
3 结构鉴定
化合物 z 黄色粉末k甲醇l o°³ux{ ∗ uys ε o
 ª2‹≤¯反应呈阳性 ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l ±° }uzt o
vvy ∀ Œ• k Ž…µl ¦°p t } vv{y ovuys k ’ ‹ l o tyxx
k ≤ ’ l otytw otxzs otxs{k„µl otwu| otvyt otu|w o
ttz{ ots|u o{vv ozss oyx{ ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}wvuk  n l o
wtwk  p ‹u’l ov|yk  p u‹u’l ovz{k  p v‹u ’l o
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k≤2tδl ozv qw k≤2uδl ozs q|k≤2vδl ozs qyk≤2wδl o{t q|
k≤2xδl oyt qwk≤2yδl ∀鉴定为牡荆素k√¬·¨¬¬±l≈v ∗ x  ∀
化合物 { 黄色粉末k乙醇l o°³ vts ∗ vtw ε
k分解l ∀ ƒ ≤¨ v¯ o ª2‹≤¯反应均呈阳性 ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬
k  ’¨ ‹l±° }uxw ovy{ ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwyu ovvzx o
vu|uk’ ‹l otyzuk ≤ ’ l otytw otxw| otxuu otwx{
k„µl otwu| otvys otvtz otuww otutv ots|x otsty o
tsst o|vv o{{x o{z| o{us o{sy oz{| oyv{ ∀ ∞Œ2  ≥ °r
½}vsuk  n o基峰l ovstk  p ‹l ouzwk  p ≤ ’l ouxz
k p ≤ ’ p ’ ‹l ouwx otxv otvz otu{ ots| oy| ∀与标
准品混合熔点不下降 o׏≤ 对照 • φ 值相同 o鉴定为
槲皮素k ∏´¨µ¦¨·¬±l≈w oy  ∀
化合物 | 黄色粉末k甲醇l o°³ uvu ∗ uvw ε
k分解l o ª2‹≤¯反应呈阳性 ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l±° }
uxy ovxy ∀ Œ• kŽ…µl¦°p t }vw{| ovvtzk ’ ‹l otyxz
k ≤ ’ l otysy otxyy otxsu otwxuk„µl otvyv otvsu o
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°r½}wywk  n l owuv ov{{ ovxx ovux ovsuk  p ª¤¯ o基
峰l ouzv ousz otxv otvz ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}v qux
∗ v qyvk° oy‹ o半乳糖基中 y个 ‹l ox qvyk§ot‹ o€
z qx ‹½ oª¤¯2tδ2 ‹l oy qt{k§ot ‹ o€ u qt ‹½ oy2 ‹l o
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‹½oxχ2‹l oz qxsk§ot‹ o€ u qt ‹½ouχ2‹l oz qyxk§§o
t‹ o€ u qw o{ qz ‹½oyχ2‹l o| qtwk¶ot‹l o| qzuk¶o
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t‹ ox2’ ‹l ∀tv ≤ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}txy quk≤2ul o
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tyw qtk≤2zl o|v qxk≤2{l otxy qvk≤2|l otsv q|k≤2tsl o
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k≤2wχl ottx q|k≤2xχl otuu qsk≤2yχl otst qzk≤2tδl o
zt quk≤2uδl ozv quk≤2vδl oyz q|k≤2wδl ozx q{k≤2xδl o
ys qtk≤2yδl ∀ ‹≤¯水解后 ׏≤ 检查苷元为槲皮素 o
糖为半乳糖 ∀鉴定为金丝桃苷k«¼³¨µ²¶¬§¨ l≈z o{  ∀
化合物 ts 淡黄色粉末k甲醇l o°³ tzy ∗ tz{
ε oƒ ≤¨ v¯ o ª2‹≤¯反应均呈阳性 ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l
±° }uts oux{ ovys ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vwuvk’ ‹l otyxx
k ≤ ’ l otx|| otxsw otwx{k„µl otvyt otu|y otusv o
tsyv otstw o|zs o|wv o{z| o{s{ ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}yts
k  n l ovsuk  p µ∏·o基峰l ouzw ouwx otxv otu{ ots| ∀
与标准品混合熔点不下降 o׏≤ 对照 • φ 值相同 o鉴
定为芦丁kµ∏·¬±l≈y  ∀
化合物 tt 白色易吸湿性粉末k甲醇l o°³tuw
∗ tuy ε ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l±° }uvs oux{ ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vwt|k’ ‹l otztyk ≤ ’ l otysx otx{z otwxu
k„µl otvwy otuzw o|wv o{uv oztw ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}w{s
k n l owvx ov|x ovxy ovt{ ovst ouyz outw otz{ otuu o
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第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ quy o‘²qz
∏¯ qousst
tsxk基峰l ozz ∀与标准品混合熔点不下降 o׏≤ 对
照 • φ值相同 o鉴定为芍药苷k³¤¨ ²±¬©¯²µ¬±l ∀
化合物 tu 无色针状结晶k水l o°³ txv ∗ txw
ε ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l±° }uvs ou{s ovts ∀Œ• kŽ…µl
¦°p t }vvux ovuu| ovsys k ’ ‹ l ou{zx ou{ux ouzxv
k≤ ‹ ’l otyxs k ≤ ’ l otx|x otxvz otwww k „µl o
twut otv|s otu|{ otuwx ott|w ottyy ottus o|zx o{z{ o
{tw ozxy oyvu ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}tvzk  p t o基峰l ots|
ktvz p ≤ ’l o|t o{t oyv oxx ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}
y q{|k§ot‹ o€ z qx ‹½ox2‹l oz qutk§ot‹ o€ u qz
‹½ou2‹l oz quwk§§ot‹ o€ u qz oz qx ‹½oy2‹l ots qs|
k¶ot‹ o≤ ‹ ’l ∀与标准品混合熔点不下降 o׏≤ 对
照 • φ 值 相 同 o鉴 定 为 原 儿 茶 醛 k ³µ²·²¦¤·¨2
¦«¤¯§¨ «¼§¨ l≈| ots  ∀
化合物 tv 白色针状结晶k甲醇l o°³ tzx ∗
tzz ε o≈Α us⁄ p ty q{βks qsu o  ’¨ ‹ l ∀ ˜ ∂ Κ°¤¬
k  ’¨ ‹l±° }u{s ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vvzxk’ ‹l otyu{ o
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tsz{ otsvsk≤ ’l o{us ∀ ∞Œ2  ≥ °r½}u|sk  n l ouzu
k  p ‹u ’l otxu otv| otuv ∀t ‹ ‘ • k⁄ ≥’2§yl∆}
u qvvk° ot‹ ow2‹¥l ou qywk° ot‹ ow2‹¤l ov q{sk ° o
t‹ ov2‹l ow qwyk§ot‹ o€ z qx ‹½ou2‹l ow q{xk¶ot‹ o
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‹l ox q{zk§ot‹ o€ u qw ‹½o{2‹l oy qxzk§§ot‹ o€
t qx o{ qu ‹½oyχ2‹l oy qyz ∗ y qzsk° ou‹ ouχ oxχ2‹l o
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yl otxy qvk≤2zl o|v qzk≤2{l otxx quk≤2|l o|{ q|k≤2
tsl otvs qwk≤2tχl ottw qwk≤2uχl otww qzk≤2vχl otww qz
k≤2wχl ottw q|k≤2xχl ott{ qvk≤2yχl ∀与标准品混合
熔点不下降 o׏≤ 对照 • φ 值相同 o鉴定为儿茶素
kk n l2¦¤·¨¦«¬±l≈u ott otu  ∀
化合物 tw 白色针状结晶k水l o°³{x ∗ {z ε ∀
˜ ∂ Κ°¤¬k  ’¨ ‹l ±° }u{s ∀ Œ• kŽ…µl¦°p t }vx|| o
vw{s ovuyv ou|wvk’ ‹l ouztt otyxtk ≤ ’ l otxyz o
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∞Œ2  ≥ °r½}t|{k  n o基峰l ot{sk  p ‹u’l otyw o
txx ∀与对照品混合熔点不下降 o׏≤ 对照 • φ值相
同 o鉴定为丹参素k§¤±¶«¨ ±¶∏l≈tv otw  ∀
化合物 tx 无色片状结晶k甲醇l o°³ tw| ∗
txt ε ∀Œ• kŽ…µl¦°p t }vw|w ∗ vu|wk’ ‹l otzxx o
tzu{k ≤ ’ l otwt| otv|s otvx{ otvt| otu|u otuv{ o
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∞Œ2 ≥ °r½}twzk  p ≤ ’ ’ ‹l otu|k  p ≤ ’ ’ ‹ p
‹u’l otttk  p ≤ ’ ’ ‹ p u‹u’l otsuk  p u≤ ’ ’ ‹l o
{wk  p u≤ ’ ’ ‹ p ‹u’l oy| ∀与对照品混合熔点不
下降 o׏≤ 对照 • φ 值相同 o鉴定为柠檬酸k¦¬·µ¬¦
¤¦¬§l≈tx  ∀
4 结果与讨论
比较复方山丹芍药汤与各单味药的化学成分 o
前者主要为黄酮类 !多羟基酚类及有机酸类 o均属各
单味药所含化合物 ∀山丹芍药汤调血脂药效作用的
活性部位主要分布在正丁醇提取物和水溶物中≈t  ∀
可以推断 }发挥山丹芍药汤调血脂药效作用的物质
基础可能为黄酮类 !多羟基酚类及有机酸类 ∀复方
中各有效化学成分的含量 !配比及其与药效之间的
定量关系有待更进一步深入研究和探讨 ∀
≈参考文献 
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≈tw  陈政雄 o顾文华 o黄慧珠 o等 q丹参中水溶性酚性酸成分的研
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第 uy卷第 z期
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Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
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Ισολατιον ανδ Ελυχιδατιον οφ Χηεµιχαλ Χονστιτυεντσ οφ
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[ Κεψ ωορδσ] ≥«¤±§¤±¶«¤²¼¤² ⁄¨ ¦²¦·¬²±~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
≈责任编辑 徐美珍 
瑞香狼毒化学成分的研究
陈业高t o孙汉董u o徐志红v o秦国伟v
kt q云南师范大学 化学系 o云南 昆明 yxss|u ~ u q中国科学院 昆明植物研究所 o
云南 昆明 yxsusw ~ v q中国科学院 上海药物研究所 o上海 usssvtl
≈摘要  目的 }从瑞香狼毒根中分离鉴定生物活性成分 ∀方法 }溶剂提取及柱色谱法分离 o光谱技术鉴定结构 ∀
结果 }分得 z 个化合物 o伞形花内酯ktl o双白瑞香素kul ou oy2二甲氧基对苯醌 kvl ok p l2 ∏¨§¨¶°¬±kwl ok n l2
°¤·¤¬µ¨¶¬±²¯kxl o¯¬µ¬²µ¨¶¬±²¯ …kyl和胡萝卜苷kzl ∀结论 }化合物 v ow ox为首次自该植物中分得 ∀
≈关键词  瑞香狼毒 ~k p l2 ∏¨§¨¶°¬± ~k n l2°¤·¤¬µ¨¶¬±²¯ ~u oy2二甲氧基对苯醌 ~ ¬¯µ¬²µ¨¶¬±²¯ …
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  … ≈文章编号  tsst2xvsukusstlsz2swzz2sv
瑞香狼毒又名断肠草 o瑞香科植物 o是中药狼毒
的植物来源之一 ∀其性味苦平 o有大毒≈t  ∀近年东
北 !河北地区用以治疗胃癌 !肠癌和肺癌等≈u  ∀国内
外对瑞香狼毒的化学成分研究较多 o发现了一些具
有生物活性的成分 o如二萜原酸酯 !双氢双黄酮和双
环氧木脂素类化合物≈v ow  ∀为了进一步从中发现生
≈收稿日期  usss2sw2sx
物活性成分 o我们对瑞香狼毒的化学成分进行了系
统研究 ∀从中分得 z个化合物 }伞形花内酯k∏°¥¨ 2¯
¬¯©¨µ²±¨ otl ~双白瑞香素k§¤³«±²µ¨·¬±oul ~u oy2二甲
氧基 对 苯 醌 k vl ~k p l2 ∏¨§¨¶°¬± kw l ~k n l2
°¤·¤¬µ¨¶¬±²¯ kxl ~¯¬µ¬²µ¨¶¬±²¯ …kyl和胡萝卜苷kzl ∀
化合物 v ow ox为首次自该植物中分得 ∀
1 仪器材料
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第 uy卷第 z期
usst年 z月
中 国 中 药 杂 志
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