全 文 ：杜仲叶黄酮类化合物的研究
成 军 o赵玉英 o崔育新 o程铁明
k北京医科大学 药学院 o北京 tsss{vl
≈摘要 目的 }从杜仲叶中分离化学成分 ∀方法 }溶剂法和色谱法分离 o波谱法鉴定化合物的结构 ∀结果 }从杜
仲叶中分离得到 z个化合物 o鉴定为 x个黄酮 }山奈酚ktl !槲皮素kul !紫云英甙kvl !陆地锦甙kwl !芦丁kxl ~t个简
单的酚 }v ow2二羟基苯甲酸kyl和 t个葡萄糖乙甙kz o¨·«¼¯ ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ l ∀结论 }其中化合物 v ∗ z为首次从杜仲
叶中获得 ∀
≈关键词 杜仲叶 ~黄酮
≈中图分类号 u{w ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussslsx2su{w2sv
杜仲为杜仲科杜仲属植物 o分布于四川 !陕西 !
湖北 !河南 !贵州 !云南 !江西 !甘肃 !湖南及广西等地
区 ∀5中国药典6规定其树皮作为中药杜仲入药 o具
/补肝肾 !强筋骨 !安胎0之功效 o主要用于治疗肾虚
腰痛 o筋骨无力 o妊娠漏血 o胎动不安 o高血压症 ∀入
药杜仲皮一般需生长 tx ∗ us ¤o而叶资源相对丰富 !
易得 o在日本和我国已有杜仲叶保健茶出售 o但对杜
仲叶活性成分缺乏研究 o本论文报道从杜仲叶中分
离得到 z个化合物 o用波谱方法鉴定其为 x个黄酮
类化 合 物 }山 奈 酚 k ®¤¨ °³©¨µ²¯ o t l !槲 皮 素
k ∏´¨µ¦¨·¬±oul !紫云英甙k¤¶·µ¤ª¤¯¬±ovl !陆地锦甙
k«¬µ¶∏·¬±owl !芦丁kµ∏·¬±oxl ~t 个简单的酚类化合
物 }v ow2二羟基苯甲酸kv ow2§¬«¼§µ²¥¨ ±½²¬¦¤¦¬§oyl ~t
个葡萄糖乙甙k ·¨«¼¯ ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ ozl o其中化合
物 v ∗ z为首次从杜仲叶中获得 ∀
1 仪器与药品
÷2w型显微熔点测定仪k未校正l o岛津 ∂2uys
型紫外分光度仪 o
µ∏®¨ µ2 xss 型核磁共振仪 o
¼¼2 °2x型质谱仪 ∀柱色谱硅胶ktss ∗ uss目 o
uss ∗ vss目l及 ×≤ 硅胶k o ƒ2uxwl o青岛海洋
化工厂 ~反相硅胶 ³2t{ktss ∗ uss目l o欧亚新技术
公司 ~≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2usk进口分装产品l ~大孔树脂
k⁄2tstl o天津骨胶厂 ∀试剂为分析纯 ∀ ×≤ 检测 }
uxw ovyx±° 紫外灯下观察 o或 ts h硫酸乙醇溶液 o
x h磷钼酸乙醇溶液 ot h ≤¯ v¯乙醇溶液显色 ∀
杜仲购于北京顺义县中国杜仲协会种植基地 o
标本存于本校天然药物化学研究室 o由药用植物研
究室陈虎彪教授鉴定为 Ευχοµ µια υλµοιδεσ ¬¯√ q∀
≈收稿日期 t|||2s{2sw
2 提取分离
杜仲叶 vs ®ªo|x h oxs h乙醇先后渗漉提取 o渗
漉液浓缩至无醇味 o|x h 乙醇浓缩液依次用石油
醚 !氯仿 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取k得 w 种提取物l ~
xs h乙醇浓缩液 !乙酸乙酯 !正丁醇萃取k得 u种提
取物l ~合并正丁醇部分 o取 uws ª经大孔树脂 ⁄2tst
分离 ou ktu l ox h ∞· kts l ots h ∞· kts
l ous h ∞· ktx l oxs h ∞· kts l o|x h ∞·
ktx l依次洗脱 o回收溶剂得 y部分k分别为 tys o
ts otu otu qx ovs ous ªl ∀x h ∞· 洗脱部分 ts ªo硅
胶柱分离 o∞·≤2∞· 2ukwsΒuΒt ovsΒuΒt ousΒu
Βtl梯度洗脱 oƒµt{ ∗ u| oƒµv{ ∗ yu oƒµ{x ∗ tsw分
别经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us 纯化 o得黄色晶体 v ow ox ∀
xs h ∞· 洗脱部分经硅胶柱kuss ∗ vss目l分离 o
≤ ≤ v¯2 ¨ 2uktssΒtsΒt o{sΒusΒv ozsΒvsΒxl梯
度洗脱 o合并 ƒµx ∗ { o经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us柱分离 o
|x h ∞· 洗脱 o流分 wu得黄色晶体 t ~流分 vs ∗ vy
经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us纯化得黄色晶体 u ∀ u 洗脱部
分 ts ªo硅胶柱分离 o∞·¦2∞· 2ukwsΒuΒt ovs
ΒuΒt ousΒuΒtl梯度洗脱 oƒµvz ∗ wx经 °≤ 制备分
离 os qx h ¦2tx h ¨ 为流动相 o得无色半固体
z ∀另取 u洗脱部分 tvs ªo纤维素柱分离 o水饱
和正丁醇洗脱 oƒµt ∗ ts经大孔树脂柱分离 o分别用
u ovs h oxs h o|x h ∞· 洗脱 ~u洗脱部分k流
分 ts ∗ t|l经硅胶柱分离 o≤ ≤ v¯2 ¨ 2u ktssΒ
tsΒt ∗ zsΒvsΒxl洗脱 o第 v流分经 ≥ ³¨«¤§¨ ¬ 2us
柱纯化得白色晶体 y ∀
3 结构鉴定
化合物 t 黄色晶体 o°³ uzy ∗ uz{ ε ∀根据
#w{u#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss
∂ o∞2 ≥ ot 数据确定为山萘酚kv ox oz owχ2
四羟基黄酮l ∀
化合物 u 黄色晶体 o°³ vtv ∗ vtw ε ∀根据
∂ o∞2 ≥ ot 数据推测为槲皮素kv ox oz o
vχ owχ2五羟基黄酮l o与槲皮素标准品 ×≤ φ 值一
致 ∀
化合物 v 黄色晶体 o°³tz{ ε ∀ ∂ ¨ °¤¬ ±° }
uyy ovxuk黄酮l ~¤ ¨ uzw owsskwχ2 l ~ ≤¯ v¯
uzv ovww ov|x ~ ≤¯ v¯2≤¯ uzv ovw{ ov|xk无邻二 o
有 x2 l ~¤¦uzw ov{vkz2 l ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}x qwwkt o§o z qt ½o2tδ oΒ2构
型l oy qt|kt o§o t q{ ½o2yl oy qwukt o§o
t q{ ½o2{l oy q{zku o§o { q{ ½o2vχ oxχl o{ qs
ku o§o { q{ ½ouχ oyχ2l ∀tv ≤ 数据与文献
≈t 报道的紫云英甙kv ox oz owχ2四羟基黄酮2v2 Ο2Β2
∆2葡萄糖甙 o¤¶·µ¤ª¤¯¬±l数据一致k见表 tl ∀
表 t 化合物 v ow的tv≤ 数据k⁄ ≥2§yl
²q v w ²q v w
u txy qv txy qu vχ ttx qs tww qy
v tvv qu tvv qv wχ tx| q{ tw{ qv
w tzz qw tzz qv xχ ttx qs tty qu
x tyt qu tyt qu yχ tvs q{ tut qt
y |{ qz |{ qx ª¯∏
z tyw qs tyv q| t tss q{ tss qw
{ |v qx {v qw u zw qu zw qs
| txy qu txy qt v zz qw zz qw
ts tsw qs tsv q| w y| q| y| q|
tχ tus q| tut qx x zy qw zy qw
uχ tvs q{ ttx qs y ys q{ ys q|
化合物 w 黄色晶体 o°³ uus ∗ uuu ε ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}y qt|kt o§o t qx½ o2yl o
y qv|kt o§o t qx ½o2{l oy q{vkt o§§o v qw o
y qs ½o2yχl oz qxykt o§o v qw ½o2uχl oz qxz
kt o§o y qs ½o2xχl ox qwxkt o§o z qv o2tχ o
Β2构型l ∀tv≤ 数据与文献≈t 报道的陆地锦甙
k槲皮素2v2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖甙 o«¬µ¶∏·¬±l数据一致k见
表 tl ∀
化合物 x 黄色粉末 o °³ t{{ ∗ t|s ε ∀
∂ ¨ °¤¬ ±° }uxy ovxzk黄酮或黄酮醇l ~¤ ¨uzy o
ws{kwχ2 l ~ ≤¯ v¯ vzv owuu ~ ≤¯ v¯2≤¯uy{ ovyx ows{
k邻二 l ~¤¦uyz ovyykz2 l ~¤¦2v
v
uyt ovzwk邻二 l ∀t k⁄ ≥2§yl∆}s q|{
kv o§o y qs ½oµ«¤2≤ vl ow qvzkt o¶oµ«¤2t2l o
xqvvkt o§o y q|½ oª¯¦2t2l oy qt{kt o§o
t qz ½oy2l oy qvzkt o§o t qz ½o{2l oy q{v
kt o§o z q|½oxχ2l oz qxukt o§o u qs ½ouχ2
l oz qxvkt o§§o z q| ou qs ½oyχ2l ∀根据以上
数据推测为芦丁kµ∏·¬±l o与芦丁标准品共薄层 φ值
一致 ∀
化合物 y 无色晶体 o°³ uss ∗ usu ε ∀t
k⁄ ≥2§yl∆}y qzzkt o§o { qw½ ox2l o
z qu{kt o§§o { qw ou qt ½oy2l oz qvvkt o§o
u qt ½ou2l ∀tv ≤ k⁄ ≥2§yl∆}tut qyk≤2tl o
ttx qsk≤2ul otww qzk≤2vl otw| q{k≤2wl otty qwk≤2xl o
tut q{k≤2yl otyz q{k≤2zl ∀ ∞2 ≥ }txwk n l otvz
k p l ots|k p ≤ l o|z o{t ∀根据以上数据
确定为 v ow2二羟基苯甲酸 kv ow2§¬«¼§µ²¬¼¥¨ ±½²¬¦
¤¦¬§l ∀
化合物 z 无色半固体 ∀t k⁄ ≥2§yl∆}
t qtukv o·o z qt ½o≤ vl ow qtskt o§o z q{
½ot2l ov qz|kt o° o≤ ≤ vl ov qw{kt o° o
≤ ≤ v l ∀tv ≤ k⁄ ≥2§yl∆}tsu qyk≤2tl o
zv qwk≤2ul ozy q{k≤2vl ozs qtk≤2wl ozz qtk≤2xl oyt qt
k≤2yl oyv q{k≤ ul otx qsk≤ vl ∀根据以上数据确
定为葡萄糖乙甙k ·¨«¼¯ ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨l ∀
≈致谢 北京市微量化学研究所洪少良研究员 !涂光忠
副研究员代测核磁共振谱 ∀本校质谱分析中心胡长风 !化学
所质谱室肖宏展研究员代测质谱 ∀
≈参考文献
≈t
¤µ¥²µ±¨ q× «¨ ƒ¯ ¤√²±²¬§ §√¤±¦¨¶¬± ¶¨¨¤µ¦« ≥¬±¦¨ q¨ º
≠²µ®}≤«¤³°¤± ¤±§ ¤¯¯ot|{u q{v o|t q
Στυδιεσ ον Φλαϖονοιδσφροµ Λεαϖε οφ Ευχοµ µια υλµοιδεσ Ολιϖ.
≤ ∞ ∏±o ≠∏2¼¬±ªo≤ ≠∏2¬¬±o≤ ∞ ׬¨2°¬±ª
k≥¦«²²¯ ²© °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯ ≥¦¬¨±¦¨¶o
¨ ¬¬±ª §¨¬¦¤¯ ±¬√ µ¨¶¬·¼ o
¨ ¬¬±ª tsss{v o≤«¬±¤l
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ ¶¨³¤µ¤·¨ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶©µ²° Ευχοµ µια υλµοιδεσqΜετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶
#x{u#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss
º µ¨¨ ¶¨³¤µ¤·¨§¥¼·«¨ µ¨³¨ ¤·¨§¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§¬§¨ ±·¬©¬¨§¥¼¶³¨¦·µ¤¯ ° ·¨«²§¶qΡεσυλτ :׫¨ ¶¨√ ±¨ ¦²°³²∏±§¶
º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §o º«¬¦« º µ¨¨ ®¤¨ °³©¨µ²¯ ktl o ∏´¨µ¦¨·¬±kul o¤¶·µ¤ª¤¯¬±kvl o«¬µ¶∏·¬±kwl oµ∏·¬±kxl ov ow2§¬«¼2
§µ²¥¨ ±½²±¬¦¤¦¬§kyl o ·¨«¼¯ ª¯∏¦²³¼µ¤±²¶¬§¨ kzl qΧονχλυσιον :≤²°³²∏±§¶v ∗ z º µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §©µ²° ¯¨ ¤√ ¶¨²© Ε .
υλµοιδεσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
[ Κεψ ωορδ] ¯¨ ¤√ ¶¨²© Ευχοµ µια υλµοιδεσ~©¯¤√²±²¬§
≈责任编辑 徐美珍
中药韭子化学成分的研究
桑圣民 o夏增华 o毛士龙 o劳爱娜 o陈仲良
k中国科学院 上海药物研究所 o上海 usssvtl
≈摘要 目的 }对中药韭子的化学成分进行研究 ∀方法 }溶剂提取和硅胶柱分离 o根据化合物理化性质和光谱
数据鉴定其结构 ∀结果 }分离并鉴定了 x个化合物 o分别为烟草甙 ≤ ot2 Ο2Α2 Λ2鼠李糖kuu Σl2胆甾2x2烯2tΒovΒotyΒo
uu2四羟基2ty2 Ο2Β2 ∆2葡萄糖甙 oΒ2胡萝卜甙 o腺嘌呤核苷和胸腺嘧啶核苷 ∀结论 }均为首次从该植物中分得 ∀
≈关键词 韭子 ~化学成分 ~甾体皂甙
≈中图分类号 u{w ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukussslsx2su{y2sv
韭子为百合科植物韭的种子 ∀其植物资源丰
富 o全国各地皆产 o以河北 !山西 !吉林 !江苏 !山东 !
安徽 !河南等地产量最大 ∀韭子具有补肝肾 o暖腰
膝 o壮阳固精的作用≈t ∀我们已报道从该种子的乙
醇提取物中分得 x个化合物≈u o本文继续报道另外
x个化合物的分离和结构鉴定 ∀
1 仪器与材料
° µ¨®¬±2∞¯ ° µ¨x|| 型红外光谱仪k
µ压片l o
µ∏¦®¨ 2wss 型核磁共振仪k× ≥ 内标l o ×2
ztt o ×2|x 型质谱仪 ∀柱色谱用 tss ∗ uss 目 !
uss ∗ vss目硅胶 o薄层色谱用硅胶 k均为青岛海
洋化工厂l ∀ ≥ƒ2uxw ×≤ 板k烟台化工研究所l o
反相柱色谱用 °2t{ 硅胶 ows ∗ ysΛ°k µ¨¦®公
司l o °2t{ ƒ2uxw反相色谱板k µ¨¦®公司l o显色剂
用 x h 的浓硫酸乙醇溶液 ∀
韭子购于上海市药材公司 o上海市药品检验所
包雪声教授鉴定为 Αλλιυ µ τυβεροσυ µ ²··¯q∀
2 提取与分离
生药粗粉 xs ®ªo石油醚脱脂 o|x h乙醇渗漉 o渗
漉液减压浓缩 o加水稀释 o依次用石油醚 !乙酸乙
酯 !正丁醇萃取 o分别得 yss ozs ouzs ª∀正丁醇部位
≈收稿日期 t|||2sz2s{
经反复硅胶柱≈氯仿2甲醇2水ku qxΒtΒs qu ouΒtΒ
s qul o °2t{反相硅胶柱kys h ∗ zs h 甲醇2水l和
≥«¨ ³«§¨ ¬ 2us 柱 k|s h ∞· l得化合物 t kzs
°ªl oukvu °ªl ovkx ªl owktu °ªl oxktz °ªl ∀
3 鉴定
化合物 t 分子式 ≤wx zw ty ∀ ƒ
≥ °r½}
{zt≈ n n ∀ ¦°p t }vwss otswt o|us o{ys o
{tu ∀t k≤x⁄xl∆}y qwskt o¶l ox q|tkt o¶l o
xqstkt o§o z qy½l ot qzykv o§o y qu½l o
t qytkv o§o y qt ½l ot qtukv o§o y q| ½l o
t qsxkv o§o z qs ½l os q{zkv o¶l os q{ukv o
¶l ∀tv≤ k≤x⁄xl∆}vz qsk≤2tl ou| qzk≤2ul oz{ qy
k≤2vl ovw qvk≤2wl oww qyk≤2xl ou{ qyk≤2yl ovu quk≤2
zl ovx qsk≤2{l oxw qvk≤2|l ovx qyk≤2tsl out qsk≤2
ttl ows quk≤2tul ows qyk≤2tvl oxy qyk≤2twl ovt q|k≤2
txl o{s q|k≤2tyl oyu qwk≤2tzl oty qxk≤2t{l otu qtk≤2
t|l owu qtk≤2usl otw quk≤2utl ots| quk≤2uul ouy qu
k≤2uvl oux q|k≤2uwl ouz qsk≤2uxl oyx qtk≤2uyl oty qv
k≤2uzl o|| qzk2tl ozz q|k2ul ozz qsk2vl ozz qzk2
wl ozy qzk2xl oyt quk2yl otst q|k2tl ozu qvk2ul o
zu qxk 2vl ozv q|k 2wl ozs quk 2xl ot{ qvk 2yl o
tsu qzkχ2tl ozu qvkχ2ul ozu qykχ2vl ozv qzkχ2wl o
y| qvk χ2xl ot{ qwk χ2yl ∀鉴定为烟草甙 ≤ k±¬¦²2
#y{u#
第 ux卷第 x期
usss年 x月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯ qux o²qx¤¼ ousss