全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7,El·975·
(C一17)，56．9(C一14)，62．1(C一6’)，71．7(C一47)，75．2
(C一27)，78．0(C一5’)，78．2(C一37)，78．4(C一3)，102．5
(C一1’)，121．9(C一6)，128．6(C一23)，137．9(C一22)，
141．1(C一5)。以上数据与文献报道一致[13。，故鉴定
化合物Ⅺ为豆甾醇一3—0一pD一葡萄糖苷。
化合物xⅡ：无色针晶(环己烷一醋酸乙酯)，mp
140～141℃，Liebermann—Burchard反应阳性。该化
合物熔点及硅胶薄层色谱行为均为p谷甾醇对照品
一致，且两者混合后，熔点不下降，故鉴定化合物
XI为p谷甾醇。
化合物xⅢ：白色粉末(氯仿一甲醇)，mp282
283℃，Liebermann—Burchard反应阳性，Molish反
应阳性，硫酸一香草醛显色为紫红色。该化合物熔点
及硅胶薄层色谱行为均与胡萝卜苷对照品一致，且
两者混合后熔点不下降，故鉴定化合物Xlll为胡萝
卜苷。
参考文献：
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菝葜化学成分及其抗氧化活性的研究
赵钟祥1’2，冯育林3，阮金兰“，祝晨陈1，杨世林3
(1．广州中医药大学中药学院，广东广州 510006；2．华中科技大学同济医学院药学院，湖北武汉430030；
3．中药固体制剂制造技术国家工程研究中心，江西南昌 330006)
摘要：目的研究菝葜Smilaxchina的化学成分及其抗氧化活性。方法采用硅胶、反相硅胶、SephadexLH一20
等柱色谱法进行分离，NMR等波谱学方法进行结构鉴定；采用TEAC法对化合物单体的抗氧化活性进行测定。结
果 从菝葜中分离得到了7个化合物和1个混合物．分别鉴定为：cinchonainIb(I)、catechin一(7，8．bc)-4p(3，4一
dihydroxyphenyl)-dihydro一2(3H)一pyranone(I)、catechin一(S，6-e)一4p(3，4一dihydroxyphenyl)-dihydro-2(3H)一
pyranone(I)和catechin一(5，6-e)一4a一(3，4-dihydroxyphenyl)-dihydro一2(3H)一pyranone(Ⅳ)的混合物、二氢山柰酚
(V)、二氢槲皮素(V1)、儿茶素(VI)、棕榈酸(Ⅶ)、p胡萝b苷(IX)；抗氧化实验结果表明，化合物I～Ⅶ均具有较强
的抗氧化活性。结论化合物I～Ⅳ、vI、Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
关键词：菝葜；抗氧化活性；黄酮类成分
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)07—0975—03
菝葜是百合科植物菝葜SmilaxchinaL．的干
燥根茎，俗称金刚藤，性甘酸、平，有祛风利湿、解毒
散瘀之功效，民间常用来治疗风湿关节痛、跌打损
伤、胃肠炎、痢疾等疾病，主要成分为黄酮、蘸类、皂
苷类化合物‘¨。菝葜的醋酸乙酯部位在抗炎和抗肿
瘤方面有着独特的疗效‰引。为了寻找菝葜的抗炎、
收稿日期：2007—09—07
基金项目：湖北省科技攻关项目(2006AA301816—5)
作者简介：赵钟祥(1979一)，男，湖北宜昌人，讲师。博士，主要从事天然产物活性成分研究。E—mail；zzx307@yahoo．tom．ca
*通讯作者阮金兰Tel：(027)83692311E—mail：jinlan8152@163．com
万方数据
·976· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月
抗肿瘤活性成分，本实验对菝葜乙醇提取物醋酸乙
酯部位的化学成分及其抗氧化活性进行了系统研
究。本研究从中获得了7个化合物和1个混合物，分
别鉴定为：cinchonainIb(I)、catechin-(7，8一bc)一
4p(3，4一dihydroxyphenyl)-dihydro-2(3H)一
pyranone(Ⅱ)、catechin一(5，6-e)-413-(3，4-dihydr—
oxyphenyl)-dihydro一2(3H)-pyranone(Ⅲ)和
catechin一(5，6-e)一4a一(3，4一dihydroxyphenyl)一
dihydro一2(3H)一pyranone(1V)的混合物、二氢山柰
酚(V)、二氢槲皮素(V1)、儿茶素(Ⅶ)、棕榈酸(Ⅷ)、
p胡萝b苷(Ⅸ)；抗氧化实验结果表明，化合物I～
Ⅶ均具有较强的抗氧化活性。其中化合物I～iv、
Ⅶ、Ⅶ为首次从该植物中分离得到。
1仪器与试剂
Perkin—ElmerSpectrumOneFT—IR红外光谱
仪(KBr压片)；BrukerAV400型核磁共振仪，
TMS为内标；FinniganMAT95型EI质谱仪；
Perkin—ElmerModel341旋光仪；JASCOJ一810圆
二色光谱仪；UV一756MC紫外一可见分光光度计；
ABTS[2，27一azinobis(3-ethylbenzothia01ine一6一
sulfonicacid)，diammoniumsalt]自由基、Trolox(6一
hydroxy一2，5 7，8-tetramethytchroman一2一
carboxylicac d)，均为美国Sigma公司产品，购自北
京丰特斯化工材料有限公司；柱色谱和薄层用硅胶
为青岛海洋化工厂产品；反相硅胶和SephadexLH-
20为FlukaBioChemika公司产品；其余试剂均为
分析纯，购自上海化学试剂公司。菝葜药材采自湖北
郧西县，经华中科技大学同济医学院药学院张长弓
教授鉴定为百合科菝葜属植物菝葜SmilaxchinaL．
的干燥根茎。
2提取与分离
菝葜根茎5．0kg粉碎后，用50％乙醇回流提取
3次，每次lh，将提取液合并，减压浓缩得浸膏。然
后将浸膏混悬于3．0I。蒸馏水中，依次用石油醚
(3×3L)、醋酸乙酯(3×3L)进行萃取，将萃取液分
别进行减压浓缩得浸膏。醋酸乙酯部位40g经氯仿一
丙酮(20：1-+1：2)梯度洗脱，再反复运用硅胶、反
相硅胶、SephadexLH一20等色谱方法分离纯化，得
到化合物I～Ⅸ。
3鉴定
化合物I：C。。H：。O。，浅黄色粉末，[a]分+lO。(f
0．18，MeOH)；CD(f0．0024，MeOH)，入(△￡)211
(一7．59)，231(+7．76)，252(一2．03)，285(+1．43)
nm；UV耀纂Hnm(19￡)：218(4．47)，282(3．84)；IR
v懋(cm_1)：3338，1747，1618，1523，1450，1339，
1 282，164，112，1067，922，787；EI—MS(m／z)：
452[M3+(1)，434(24)，416(4)，342(7)，324(12)，
228(6 ，191(12)，178(6)，123(16)，110(100)，92
(10)，64(26)；1H—NMR(400M z，CD3 D)d：6．81
(1H，d，J=1．9Hz，H一27)，6．70(1H，d，J=8．1Hz
一5”)，6．67(1H，d，，=8．2Hz，H一57)，6．61(1H，d，
J一2．2Hz，H一2”)，6．60(1H，dd，J=8．1，1．9Hz，
H一6”)，6．52(1H，dd，J=8．2，2．2Hz，H一67)，6．21
(1H，s，H一6)，4．84(1H，s，H一2)，4．41(1H，m，H一13)，
4．18(1H，brs，H一3)，2．95(1H，dd，J=16．O，7．O
Hz，H—a)，2．92(1H，dd，，一15．5，4．3Hz，H～4)，
2．80(1H，dd，J=15．5，3．0Hz，H一4)，2．79(1H，dd，
J一16．O，5．0Hz，H—a)；”C—NMR(100Hz，
CD，OD)艿：80．6(C一2)，67．4(C一4)，29．7(C一4)，
105．7(C一4a)，157．7(C一5)，96．9(C一6)，152．5(C一
7)，106．6(C一8)，154．O(C一8a)，38．7(C—a)，35．6(C-
8)，171．3(C—O)，132．2(C一17)，115．5(C一2’)，146．2
(C一37)，146．4(C一47)，116．4(C一5’)，119．9(C一6’)，
135．7(C一1”)，115．8(C一2”)，145．6(C一3”)，146．8(C一
4”)，117．1(C一5”)。以上数据与文献对照[4’5]，鉴定化
合物I为cinchonainIb。
化合物Ⅱ：C。。H。。O。，浅黄色粉末，[a]笞一78。(f
o．18，MeOH)；UV勰拳Hnm(19￡)：226(4．14)，282
(3．95)；IRv。K。B。r(cm_1)：3338，l747，1618，1523，
1 448，1282，163，112，1057，1015，817；El—MS
(，咒／2)：452[M]+(2)，434(8)，342(2)，324(5)，228
(4)，191(7)，178(8)，123(13)，110(100)，92(22)，64
(70)；1H—NMR(400Hz，CD30D)艿：6．80(1H，d，
J=1．9Hz，H一27)，6．68(1H，m，H一6”)，6．67(1H，d，
J一8．2Hz，H一5”)，6．65(1H，d，J=2．2Hz，H一 ”)，
6．59(1H，d，J=8．23Hz，H一57)，6．52(1H，m，H一
6’)，6．21(1H，s，H一6)，4．65(1H，d，J一7．0Hz，H一
2)，4．39(1H，m，H一8)，3．99(1H，m，H一3)，3．00
(1H，dd，J=16．0，7．1Hz，H—a)，2．88(1H，dd，，=
17．O，6．4Hz，H一4)，2．79(1H，dd，L厂一16．0，5．0Hz，
H—a)，2．60(1H，dd，，=17．0，8．0Hz，H一4)；
13C—NMR(100MHz，CD。OD)艿：83．2(C一2)，68．7
(C一3)，28．5(C一4)，106．2(C一4a)，157．3(C一5)，96．8
(C一6)，152．6(C一7)，106．4(C一8)，153．4(C一8a)，
39．O(C—a)，35．8(C—p)，171．2(C=0)，132．1(C一
17)，115．5(C一2’)，146．4(C一37)，146．5(C一47)，116．7
(C一5’)，120．1(C一6’)，135．7(C一1”)，115．6(C一2”)，
145．6(C一3” ，146．7(C一4”)，117．0(C一5”)，120．0(C一
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月·977·
6”)。以上数据经与文献对照[4]，鉴定化合物Ⅱ为
catechin一(7，8一bc)一4p(3，4一dihydroxyphenyl)一
dihydro一2(3H)一pyranone。
化合物Ⅲ和Ⅳ：灰白色粉末，UVA牌Hnm(19
e)：220(4．56)，283(4．06)；IRv黧(am_1)：3309，
1750，1633，1607，1522，1445，1283，1240，
1 166，119，l060，1003，817，790；EI—MSm／z：
452[M]+(2)，123(3)，110(100)，92(12)，64(32)；
1H—NMR(400MHz，CD30D)艿：6．91(1H，brs，H一
2’)，6．82(1H，d，J一8．0Hz，H一5’)，6．77(1H，dd，
J=8．0，2．0Hz，H一67)，6．73(1H，d，J一8．2Hz，H一
5”)，6．66(1H，brs，H一2”)，6．54(1H，dd，J=8．0，2．2
Hz，H一6”)，6．26(1H，s，H一8)，4．69(1H，d，J=7．6
Hz，H一2)，4．66(1H，m，H一13)，4．09(1H，m，H一3)，
3．10(1H，m，H—a)，3．00(1H，dd，J=16．0，5。5Hz，
H一4)，2．90(1H，m，H—a)，2．67(1H，dd，J=16．0，
8．4Hz，H一4)；”C—NMR(100Hz，CD30D)艿：
82．4／82．6(C一2)，67．3／67．4(C一3)，28．0(C一4)，
101．4(C一4a)，151．4(C一5)，106．3／106．4(C一6)，
153．8(C一7)，99．0(C一8)，155．201155．23(C一8a)，
37．5(C—a)，34．36／34．44(C—B)，167．7(C=O)，
131．4(C一1’)，114．8(C一27)，145．4(C一3’)，145．5(C一
47)，115．5(C一57)，119．6／119．7(C一67)，134．48／
134．51(C一1”)，114．6(C一2”)，144．4(C一3”)，145．6
(C一4”)，115．8(C一5”)，118．7(C一6”)。上述UV、IR和
NMR数据与化合物I和Ⅱ的数据十分相似，但在
”C—NMR谱中有部分碳信号成对出现，用HPLC进
行纯度分析后发现，化合物色谱峰顶端分叉，表明该
化合物是由2个结构非常类似的化合物组成的混合
物。以上数据经与文献对照[4]，确定Ⅲ和Ⅳ分别为
catechin一(5，6-e)一4p(3，4一dihydroxyphenyl)一
dihydro一2(3H)一pyranone和catechin-(5，6-e)一4a-
(3，4一dihydroxyphenyl)一dihydro-2(3H)一pyranone。
化合物V：白色粉末，UV、EI—MS、1H—NMR和
13C—NMR数据经与文献对照邛]，化合物V鉴定为二
氢山柰酚。
化合物Ⅵ：白色粉末，[a]乎+28。(fo．08，
MeOH)；UV、EI-MS、1H—NMR和13C—NMR数据经
与文献对照[1]，化合物Ⅵ鉴定为二氢槲皮素。
化合物Ⅶ：白色粉末，[a]分一10。(c0．13，
MeOH)；UV、E1一MS、1H—NMR和”C—NMR数据经
与文献对照[7]，化合物Ⅶ鉴定为儿茶素。
化合物Ⅷ：白色粉末，EI—MS、1H—NMR数据经
与文献对照[8] 化合物Ⅷ鉴定为棕榈酸。
化合物Ⅸ：白色无定形粉末，mp287～289℃，
Liebermann—Burchard反应阳性，与p胡萝卜苷对照
品混合熔点不下降，薄层色谱Rf值与8一胡萝卜苷一
致 lR图谱一致，由以上结果鉴定为p胡萝卜苷。
4活性评价
对分离得到的化合物采用TEAC(trolox
equivalentantioxidantcapacity)法[9]进行体外抗氧
化活性评价。化合物I、Ⅱ、噩／Ⅳ、V～Ⅶ显示出了较
强的抗氧化活性，TEAC值为别为3．11、3．02、2．86、
1．38、1．81、2。40mmol／L，其余化合物没有活性。
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厂——一一一一一一一一++一+一+一一+一一一一一1
l 《中草药》杂志参考文献撰写要求 ；
； {
{ 从2008年第1期开始本刊所刊用文章文后的参考文献使用原语种撰写，按照国家}
I 标准《文后参考文献著录规则))(GB／T7714—2005)书写。具体参考文献书写示范例见本I
f刊2008年第39卷第1期上刊登的“《中草药》杂志2008年投稿须知”。 {
弋．．．．．+．．．—+一—．—+一—+．．．．．．．．．．．．．．．．．．．+．．+．．+．．+．+．+．+。+．—+一．．．—+一—+一—+一一。．一—+一+．+。+．一+．．．．．．．．．．．．．．．．．—．一—．一+．．．+—．—．．—．．。，，～．●．．．●．一“．●．_—‘。．．h—●。。0．．．●．．．●．-+．+．+．+．+．+。+．—●。．．●。．．h—●—．—+．-．●—-．-一-—●—-■一—卜+．+-—●．．—●．．+．．●．．．■．，■—．—h—●一+．—●—．扣．●．—』
万方数据
菝葜化学成分及其抗氧化活性的研究
作者： 赵钟祥， 冯育林， 阮金兰， 祝晨陈， 杨世林
作者单位： 赵钟祥(广州中医药大学中药学院,广东,广州,510006;华中科技大学同济医学院药学院,湖北
,武汉,430030)， 冯育林,杨世林(中药固体制剂制造技术国家工程研究中心,江西,南昌
,330006)， 阮金兰(华中科技大学同济医学院药学院,湖北,武汉,430030)， 祝晨陈(广州中
医药大学中药学院,广东,广州,510006)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(7)
被引用次数： 6次

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引证文献(6条)
1.朱祥松.张德军 HPLC测定金刚藤颗粒中薯蓣皂苷元的含量[期刊论文]-中国医药指南 2010(33)
2.王海媛.黄海兰.薛艳.董方娜.王丹.张涛.王宗花 金刚果皮色素的提取及抗氧化活性的研究[期刊论文]-食品工业
科技 2012(17)
3.仇萍.盛孝邦.邱赛红 菝葜不同工艺提取物对慢性盆腔炎大鼠的治疗作用[期刊论文]-中草药 2010(12)
4.王志刚.秦民坚.郝利君.孙洁 超声法提取菝葜中总黄酮的正交实验研究[期刊论文]-中国野生植物资源 2009(5)
5.潘永芳.郑国栋.张清峰 超声法提取菝葜中绿原酸的工艺研究[期刊论文]-江苏农业科学 2013(6)
6.罗艳琴.马云.宋路瑶.李晓.秦飞.侯连兵 菝葜有效成分及其药理作用研究概述[期刊论文]-中药材 2013(3)


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