全 文 ：中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1151·
161．1(C一7)，103．6(C一8)，36．3(C一9)，36．9(C一10)，
172．6(C一11)，122．3(C一12)，8．3(C一13)，16．7(C一
14)，106．8(C一15)。以上数据与文献报道的苍术内
酯I一致[8]，确定化合物V为苍术内酯I，是首次从
地稔中分离得到。
化合物Vl：黄色无定形固体(MeoH)，具双熔点
mp230～232℃和182～185℃。Molish反应出现棕
色环，HCl一Mg粉反应呈玫瑰红色，与A1C1。反应呈
阳性，水解后TLC检出葡萄糖和槲皮素(与槲皮素
对照品对照)，ESI—MS所屈：465(M+1)+，
C21H21012，IRv2(cm-1)：3340(OH)，1660(C=
0)，1603，1498(Ar)，893，829。UV、IR、1H—NMR
和13C—NMR数据与文献基本一致[9]，可确定化合物
Ⅵ为槲皮素一3一O—p葡萄糖苷。
化合物vI：无色针状结晶(CHCl。)，mp235～
237℃，FeCI。反应和溴酚蓝反应均为阳性。UV、
1H—NMR和”C—NMR光谱数据与没食子酸的文献报
道基本一致[3]，与对照品没食子酸混合，熔点不下
降，可确定化合物Ⅶ为没食子酸。
化合物Ⅶ：黄色针状结晶(甲醇)，mp298～
299℃。HCI—Mg粉反应阳性，示为黄酮类化合物。
根据理化性质和1H—NMR和”C—NMR光谱数据与文
献报道的数据基本一致[4]，可确定化合物Ⅶ为槲
皮素。
参考文献：
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超临界C02流体萃取和水蒸气蒸馏法提取苏合香挥发油化学成分的研究
姚发业1，朱文彩1，邱琴2，刘廷礼2
(1．山东省教育学院化学与化工系，山东济南250013}2．山东大学环境科学与工程学院，山东济南250100)
苏合香为金缕梅科植物苏合香树Liquidambar
orientalisMill．的树干渗出的香树脂，经加工制成。
苏合香的化学组成含树脂(约36％)、水分(14％～
21％)和油状液体。主产于土耳其、叙利亚、埃及等波
斯湾地区。苏合香性温、味辛，归经于心、脾，具有开
窍、破秽之功效，用于中风痰厥、卒然昏倒、胸腹冷
痛、惊痫、湿疟[1]。由苏合香和冰片两药组成的苏冰
滴丸具有显著的抗心肌缺血的效果[2]。冠心苏合丸
中的苏合香和冰片可使实验性心肌梗死犬的冠脉血
流量明显增加，使其恢复正常或接近正常[3]。有关苏
合香树脂和油状液体化学成分已有文献报道[4~8]，
苏合香的挥发油成分至今未见报道。本实验采用超
临界流体萃取法(SFE—CO：)和水蒸气蒸馏法(SD)
分别提取了苏合香挥发油，用气相色谱一质谱联用技
术鉴定了挥发油的化学成分。在超l临界CO。流体萃
取的苏合香挥发油中鉴定出73种化合物，在水蒸气
蒸馏法提取的挥发油中共鉴定出52种化合物，各占
挥发油总组分的71％和73％以上，以归一化法计算
各个峰的相对质量分数，分析对比了两种提取技术
下的试验结果。
1仪器与试药
GC一14A型气相色谱仪(日本岛津)；HP—GC一
5890—5970BMSD型GC—MS联用仪(美国Hewlett
Packard公司)；SPE—edF 型超临界萃取仪(美国
AppliedS parations公司)；苏合香，叙利亚进口，经
山东省省立医院苏德民高级药剂师鉴定；分析纯无
水硫酸钠，无锡市宜兴县第二化学试剂厂出品；去离
子水，山东大学光电所出品。
2实验条件
2．1气相色谱分析条件：色谱柱为SE一54(25m×
收稿日期：2007—12-24
基金项目；山东省教育厅科研课题i／SFE—GC—MS法分析分离中草药有效成分》，项目编号：03C54
万方数据
·1152· 中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月
0．25mm，0．25pm)弹性石英毛细管柱，中国科学院
大连物理化学研究所出品；色谱柱程序升温条件：初
始温度60℃，保持8rain后，以5℃／rain升温至250
℃并保持50rain；载气N2，柱前压为50kPa；分流比
为1：30；气化室和检测器温度均为270℃；进样量
为0．3肛L。
2．2气相色谱一质谱分析条件：色谱柱和色谱柱程
序升温条件同“2．1”项。载气He，柱前压为50kPa，
分流比为1：30，接口温度270℃，离子源温度200
℃，电离电压70eV；质量扫描范围：30,--,400amu。
3苏合香挥发油的提取
3．1水蒸气蒸馏法：取苏合香50g，用挥发油提取
器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油，经无水硫酸钠
50mg干燥后得挥发油。收油率为0．25％，挥发油为
相对密度大于1的浅黄色透明油状物，具有芳香味。
3．2超I临界CO：萃取法：取苏合香6g，用超临界
CO。萃取苏合香化学成分，经正交试验确定了超临
界C0。萃取条件：二氧化碳为流体物质，萃取压力15
MPa，温度45℃，收率为30％，获得相对密度大于1
的浅棕色透明油状物。
4结果与讨论
4．1鉴定结果：用毛细管气相色谱法对苏合香挥发
油进行分析，采用气相色谱数据处理系统，以面积归
一化法测得挥发油各组分质量分数。按上述GC—MS
过质谱计算机数据系统检索(质谱数据库：NIST，
NBS)，人工谱图解析，按各色谱峰的质谱裂片图与
文献核对，查对有关质谱资料[7-11]，对基峰、质荷比
和相对丰度等方面进行直观比较，分别对各色谱峰
加以确认，综合各项分析鉴定，确定出苏合香挥发油
中的化学成分，结果见表1和2。
由表1可知，已鉴定的化合物占总馏出组分的
73％以上，占色谱总馏出峰面积的87％以上。在已鉴
定的组分中，有苯甲醇(0．66％)、a一松油醇
(O．40％)、安息香酸(0．30％)，3种化合物与文献所
报道的相同[6]。由表2可知，已鉴定的化合物占总馏
出组分的73％以上，占色谱总馏出峰面积的87％以
上。已鉴定的组分与表1比较，超临界CO：萃取法所
得苏合香挥发油的化学成分增加了p，14p雄甾烷
(O．75％)、(5a，13a)一D一同雄甾烷(O．52％)、5a，14p
雄甾烷(O．54％)、羧基酸苯丙基酯(O．56％)、花生酸
(O．48％)、(+)一(Z)一长蒎烯(0．62％)、4，6，7一三乙
基一1一甲基一5一乙烯基一苯并环戊烯(O．98％)、4一戊基一
1一(4一丙基环己基)一环己烯(O．59％)、脱氢一4一上松香
醇(5．20％)、乙酸1一十七烷醇(0．66％)、(3B，5a，
12a，17B)一雄甾烷一3，12，17—3醇(0．68％)、1一(4一戊
基环己基)一4一丙基苯(O．71％)、2一葵基十六烷基脱
氢一[2，1一a]茚(3．06％)等24种化合物。
4．2方法比较及结论：由表中可知，在水蒸气蒸馏
条件对苏合香挥发油进行分析，得其总离子流图，对 法与超临界CO：萃取法所得苏合香挥发油中，有49
总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经 种成分相同，但各成分的量有差异，相同组分主要为
表1 水蒸气蒸馏法提取苏合香挥发油化学成分
Table1 Analysisofchemicalconstituentsin ssentialo lfromL．orientalisbysteamdistillation
峰号 化合物错 篇 峰号 化合物名称 嚣 峰号 化合物貅 篇
1 乙醇 2．49 18 咕芭烯0．5936 雪枫酮0．30
2 肉桂烯 1．95 19 绿叶烯 3．43 37 6一雄酮0．52
3 安息香醛 2．21 20 乙酸肉桂烯 1．20 38 5，口，14，}雄烷一15一酮0．44
4 苯甲醇0．662l 石竹烯4．1239 5，a一雄烷0．94
5 乙酸苄酯 2．74 2z 异喇叭烯0．3240 1，3，12-十九碳三烯0．51
6 乙基苯酚0．3823 肉桂酸异丁酯 2．13 41 硬尾醇氧化物 2．49
7 a一松油醇0．4024 律草烯0．6342 异广藿香烷 1．23
8 2，4，6-三甲基一l，3，6—0．3125 1，2一二双环己基乙烷0．6543 2．6，6-三甲基一3一(苯硫基)1．05
庚三烯 26 土青木香烯0．35 环庚一4一烯醇
9 安息香酸酯0．5327 环己基乙基苯0．4044 17一氧白羽扇豆碱 3．21
10 氢化肉桂醛 1．87 28 去氢自莒烯0．3345 异黄钟花醌0．81
11 安息香酸0．3029 }杜松烯0．8546 肉桂酸苄酯 2．65
12 茴香醚0．4830 反-橙花叔醇0．4647 二氢雌甾酮0．43
13 肉桂醇0．5431 石竹烯氧化物0．4248 氢化枞醇 2．39
14 4一异丁基乙酰苯0．3332 a一杜松醇0．3349 4，14一松香油 1．85
15 乙酰苯丙酯 2．43 33 安息香酸苄酯 29．87 50 (5，a)-17-氧杂雄烷一16-酮2．20
16 a一长蒎烯0．8934 本胆烷0．4051 肉桂酸肉桂酯0．78
17 长叶烯0．4235 口一甲基苄基醚0．4152 葵子麝香0．40
万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1153·
表2超临界CO：流体萃取苏合番挥发油化学成分
Table2 Analysisofchemicalconstituentsin ssentialollfromL．orientalisbySFE-C02
峰号 化合物名称 嚣 峰号 化合物貅嬲 峰号 化合物貅 嚣
1 苯甲醇0．4627 去氢自莒烯 1．04 53 棕榈酸0．31
2 乙酸苄醋 1．71 z8 }杜松烯0．5354 (+)一(Z)一长蒎烯0．62
3 乙基苯酚0．4129 反一橙花叔醇0．4555 4，6，7-三乙基一1一甲基一5一乙烯0．98
4 a一松油醇0．4830 石竹烯氧化物0．39 基一苯并环戊烯
5 2，4，6-三甲基一1，3，6—0．4731 参杜松醇0．4856 1一戊基一4一(4一丙基环己基)一环0．47
庚三烯 32 十七烷0．40 己烯
6 氢化肉桂醛0．9333 苯甲酸苄酯 29．87 57 zp3争环氧一2一甲基一5a，1713雄0．44
7 安息香酸酯0．3834 苯胆烷0．36 甾烷醇
8 安息香酸0．4835 a一甲基苄基醚0．3858 二氢雌甾酮0．46
9 茴香醚0．5036 雪枫酮0．3059 氢化枞醇0．39
10 肉桂醇0．3837 6一雄酮0．3560 4，14一松香油0．44
11 4一异丁基乙酰苯0．4038 5，a，14，}雄烷一15一酮0．4461 1一十八醇0．39
12 口-长蒎烯0．3539 5，a一雄烷0．3262 (5，a)一17一氧杂雄烷一16一酮0．99
13 丁香酚甲基醚0．4140 1，3，12-十九碳三烯0．3563 4一戊基一1一(4一丙基环己基)一环0．35
14 乙酰苯丙酯 1．83 41 苯胆烷0．45 己烯
15 长叶烯0．7142 p，14p雄甾烷0．7564 9，12一十八二烯酸甲酯0．59
16 咕芭烯0．4343 (5a，13a)一D-同雄甾烷0．5265 苄基肉桂酸 2．53
17 律草烯0．5244 5a，14p雄甾烷0．5466 脱氢一4一上松香醇 5．20
18 乙酸肉桂醇0．3645 硬尾醇氧化物 1．71 67 乙酸一1一十七烷醇0．66
19 石竹烯 2．42 46 丁基邻苯二甲酰0．4768(3p，5a，12口。17口)一雄甾烷一3，0．68
20 异喇叭烯0．8247 异广藿香烷0．41 12。17·3醇
z1 肉桂酸异丁醇 3．05 48 2，6，8-三甲基一3一(苯0．5269 5争雄甾烷一3a，12a。17p3醇0．47
22 绿叶烯 1．81 硫基)环庚一4一烯醇 70 1一(4一戊基环己基)一4一丙基苯0．71
23 乙基肉桂酸0．8149 异黄钟花醌0．3371 肉桂酸肉桂酯0．85
24 1，2．双环己基乙烷0．550 17一氧白羽扇豆碱 2．80 72 葵子麝香0．39
25 土青木香烯0．9251 羧基酸苯丙基醇0．5673 2一葵基十六烷基脱氢一[2，1一a]3．06
26 环己基乙基苯0．4152 花生酸0．48 苗
相对分子质量在262以下的化合物。两种方法提取
的挥发油中低挥发性组分相差不大，如乙酸苄酯、乙
酰苯丙酯、石竹烯、肉桂酸异丁酯、绿叶烯、去氢自莒
烯、硬尾醇氧化物、17一氧白羽扇豆碱、苄基肉桂酸等
量较高的成分。不同组分主要是相对分子质量在262
以上的化合物。在超I|缶界CO。萃取法所得挥发油中，
相对分子质量大的成分较多，包括较多的丁基邻苯
二甲酰、二氢雌甾酮、氢化枞醇、葵子麝香等成分以
及水蒸气蒸馏法未能提出的24种化合物。这可能是
由于水蒸气法的提取过程时间长、温度高、系统开
放，其过程易造成热不稳定及易氧化成分的破坏和
挥发损失，对部分组分有破坏作用。超临界CO：萃取
法萃取过程短、温度低、提取系统密闭、收油率大大
提高，在萃取过程中排除了一些化学成分遇氧氧化
及见光反应的可能性，更能真实、全面地反映药材中
的化学组分，从而可使各组分质量分数的数值直接
用于鉴定药材质量的真假和优劣。因此，采用超临界
CO：萃取工艺是研究中草药化学成分的有效方法，
具有传统方法难以达到的效果，为临床合理用药、中
药饮片的剂型改革、中药的现代化生产、进一步提高
中草药药用价值以及对我国的天然药物进入国际市
场将起到一定的促进作用。
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万方数据
超临界CO2流体萃取和水蒸气蒸馏法提取苏合香挥发油化学成
分的研究
作者： 姚发业， 朱文彩， 邱琴， 刘廷礼
作者单位： 姚发业,朱文彩(山东省教育学院化学与化工系,山东济南,250013)， 邱琴,刘廷礼(山东大学
环境科学与工程学院,山东济南,250100)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(8)

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