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Chemical constituents of Marsdenia tenacissima

通光藤的化学成分研究



全 文 :·970· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月
HCT一15(结肠)肿瘤细胞增殖有不同程度的抑制作
用‘8.g]。本课题组对SK—N—SH,TJ一905和BEL一7402
实验结果显示化合物Ⅱ~Ⅷ对SK—N—SH的抑制作
用较其他二种细胞更强。综上所述,说明这些二萜化
合物对不同种肿瘤细胞具有细胞毒选择性,其抗癌
作用机制和构效关系需要更深一步进行研究。本实
验研究从化合物单体水平进一步证明了药用植物轮
叶婆婆纳具有抗癌活性,为合理开发利用该植物奠
定了理论基础。
参考文献:
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通光藤的化学成分研究
石 慧1,崔炯谟1,关健2,赵余庆3。
(1.延边大学药学院,吉林延吉133000;2.辽宁省医药工业研究院,辽宁沈阳110015;
3.沈阳药科大学,辽宁沈阳 ii0016)
摘要:目的研究通光藤Marsdeniatenacissima的化学成分。方法利用硅胶、DephadexLH一20等各种色谱技术
进行分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从通光藤的正丁醇层提取物中分离得到6
个化合物,分别鉴定为二氢肉珊瑚苷元(I)、胡萝卜苷(I)、3-O一乙酰基一齐墩果烷一18一烯一3p羟基(3-0一acetyl-
oleanane-18一ene一313一ol,I)、牛奶菜醇(Ⅳ)、p谷甾醇(V)、豆甾醇(VI)。结论化合物I为首次从自然界中分离得
到的新天然产物,化合物It为首次从该植物中分得。
关键词:通光藤;二氢肉珊瑚苷元;胡萝b苷
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)07—0970—03
ChemicalconstituentsofMarsdeniatenacissima
SHIHuil,CUlJiong—m01,GUANJian2,ZHAOYu—qin93
(1.C011egeofPharmaceuticalScience,YanbianUniversity,Yanji133000,China;2.InstituteofPharmaceutical
Industry,Shenyang110015,China;3.ShenyangPharmaceuticalUniversity,Shenyang110016,China)
Abstract:ObjectiveTos udythechemicalonstituentsof Marsdeniatenacissima.Methods
Variouschromatographictechniqueswereemployedfortheisolationandpurificationof heconstituents,
suchassilicagelandSephadexLH一20。etc.ResultsSixcompoundswerei olatedfrom行一butylalcohol
layerofM.tenacissimaandtheirstructureswereidentifiedasdihydrosarcostin(I),daucosterol(I),3一
O—acetyl—oleanane一18一ene一3肛01(Ⅲ),condutirol(Ⅳ),psitosterol(V),andstigmasterol(V1).
ConclusionForthefirsttime.compoundI isfoundasanaturalproductinthisplantandcompounds
I—Iareisolatedfromthisplant.
Keywords:Marsdeniatenacissima(Roxb.)Wightet.Arn.;dihydrosarcostin;daucosterol
通光藤系萝蘼科牛奶菜属植物通光散 Marsdeniaten cissima(Roxb.)Wight,et.Arn.
收稿日期:2008—01—09
*通讯作者赵余庆Tel:(024)23986522E-mail:zyq4885@126.corn
万方数据
中草芮ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月·971·
的干燥茎、藤、根、叶,主要分布于云南、贵州、福建、
广东、广西、台湾等地。据《中药大辞典》[11记载:“性
味苦,微甘、凉,入肺、胃、膀胱经,具止咳平喘,消炎
镇痛,通乳利尿等功效,治疗慢性支气管炎。”现代药
理研究表明,通光藤具有抗肿瘤、抗炎、平喘、降压、
免疫调节等作用[2]。
国内外对通光藤的研究较早,始于1976年,现
已报道的化学成分有C。。甾体苷(元)类、甾醇及其
苷、多糖类、脂肪酸等。为进一步研究其化学成分,本
实验采用硅胶、SephadexLH一20等方法,从通光藤
的正丁醇层提取物中分得6个化合物,通过理化性
质及光谱数据鉴定为3个甾醇类化合物:胡萝卜苷
(I)、p谷甾醇(v)、豆笛醇(Ⅵ);一个C。。甾体苷元
类化合物:二氢肉珊瑚苷元(I),一个环醇类化合
物:牛奶菜醇(Ⅳ),一个三萜类化合物:3一。一乙酰基一
齐墩果烷一18一烯一3p羟基(Ⅲ)。化合物I为首次从自
然界中分离得到的新天然产物,化合物Ⅱ为首次从
该植物中分得。
1仪器与材料
YanacoMP—S3显微熔点测定仪(日本岛津公
司),核磁共振波谱仪(Bruker—ARX一300,TMS作内
标),三用紫外灯UV一8(无锡科达仪器厂),硅胶G
(300--400目,200300目)(青岛海洋化工厂),硅
胶H(中国医药上海化学试剂公司),所用液体试剂
均为分析纯,市售。核磁共振谱由沈阳药科大学测试
中心代测,ESI—MS谱由沈阳药科大学代测,通光藤
药材为云南产,经辽宁中医药大学植物教研室王冰
教授鉴定。
2提取与分离
通光藤干燥药材8kg经适当破碎,70%乙醇回
流提取3次,分别加入10、8、6倍乙醇,提取时间分别
为2、1.5、1h,合并提取液,回收乙醇,所得浸膏用适
量水悬浮,分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、水饱和正
丁醇萃取。取正丁醇层提取物30g进行硅胶柱色谱
分离,氯仿一甲醇梯度洗脱,得组分A~G。组分A用
石油醚一丙酮梯度洗脱得化合物11I、V,组分B用氯
仿一丙酮梯度洗脱得流份B1~B100,其中B(15~17)
经硅胶干柱色谱分离,氯仿一甲醇(15:1)洗脱,得化
合物I,B(90---92)经SephadexLH一20纯化得化合
物I,组分C进行硅胶柱色谱分离,氯仿一甲醇(10:
1)洗脱,得流份C1~C30,其中C(10~11)经制备薄
层石油醚一丙酮(1:1)展开,刮板后重结晶得化合物
Ⅵ,组分D在氯仿一甲醇中重结晶得化合物N。
3结构鉴定
化合物I:无色棱晶(氯仿),mp238~240℃。
Liebermann—Burchard反应阳性。Molish反应呈阴
性。ESI+一MS可见407.5[-M+Na]+峰,ESI—MS可
见383.5EM—S-]峰,421.5EM+cv]峰,443.5[M+
HCOO]一峰。1H—NMR(300MHz,Pyr)中无烯氢信
号,这与在13C—NMR(300MHz,Pyr)中无烯碳信号
相吻合,说明该化合物中无双键。1H-NMR(300
MHz,Pyr)中,0.91(3H,S),1.17(3H,S)示有角甲
基,分别归属于H一19和H一18;1.02(3H,d)示与叔碳
相连,归属为H一21;3.89(2H,m,H一3和H一12);4.45
(1H,q,,一6.4Hz)示与季碳相连,归属为H一20;
3.77(1H,t)示与强吸电子基团相连,归属为H一12。
13C—NMR(300MHz,Pyr)给出21个碳信号,可推测
为C:,甾体苷元类化合物。在高场区给出6个连氧碳
信号:艿89.1,88.8,75.9,73.1,71.1,70.5分别归
属于C一14,C一17,C一8,C一12,C一20和C一3的羟基碳信
号;3个甲基碳信号d12.0,13.4,17.8分别归属于
C一18,C一19和C一21;2个季碳信号艿36.6,59.0分别
归属于C一10和C一13;其他碳信号分别归属于38.6
(C一1),32.1(C一2),39.0(C一4),45.9(C一5),28.2(C一
6),25.4(C一7),47.5(C一9),34.9(C一11),34.1(C一
15),34.3(C一16)。与文献报道[“4]的二氢肉珊瑚苷元
的1H—NMR和13C—NMR数据基本一致,故鉴定该化
合物为二氢肉珊瑚苷元,为首次从自然界中分离得
到的新天然产物。
化合物Ⅱ:白色粉末(甲醇),mp296~298℃。
TLC上10%硫酸一乙醇溶液显紫红色,Liebermann—
Burchard反应呈阳性,与胡萝卜苷对照品共薄层Rf
值一致,测混合熔点不下降,故鉴定化合物Ⅱ为胡萝
卜苷。
化合物Ⅲ:白色针晶(氯仿),mp216~218℃,
Liebermann—Burchard反应阳性,Molish反应呈阴
性,1H—NMR(300MHz,CDCl3)中,高场区给出8个
甲基质子信号:艿0.73,0.78,0.84,0.87,0.90,
0.93,0.94,1.01(8×3H,S),分别归属于H一29,H-23
和H一24,H一25,H一27,H一28,H一26,H一30;艿2.05(3H,
S)示该甲基与C—O相连,归属于H一3,2’;艿4.51
(1H,t)为烯氢信号,归属于H-9;d4.48(1H,dd,L厂一
9.6Hz)归属于H一3。”C—NMR(300Hz,CDCl3)
中,d 170.7归为C一3—1’羰基碳信号,d142.5和
129.6归为C一18和C一19的烯碳信号;艿14.4,16.0,
16.4,16.6,21.1,25.1,27.8,29.1,31.2的9个甲基
碳信号分别归属为C一27,C一25,C一26,C一24,C一3—2’,
C一28,C一23,C一30,C一29;艿32.3,34.2,37.0,37.7,
万方数据
·972· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第7期2008年7月
40.7和43.3的季碳信号分别归为C一20,C一17,C一
10,C一4,C一8和C一14;艿80.6为C一3的连氧碳信号;
其他碳信号分别归为:艿38.7(C一1),23.6(C一2),
55.5(C一5),18.0(C一6),33.3(C一7),51.0(C一9),
21.1(C一11),26.2(C一12),38.3(C一13),27.5(C一
15),37.3(C一16),34.5(C一21),37.6(C一22)。其
13C—NMR与1H—NMR数据与文献报道[5]对照基本一
致,故鉴定化合物Ⅲ为3—0一乙酰基一齐墩果烷一18一烯一
3p羟基(3一O—acetyl—oleanane一18一ene一313-01),又名日
耳曼醇乙酸酯(germanicolacetate)。
化合物Ⅳ:白色针晶(氯仿一甲醇),mp150,--.
152℃,13C—NMR(300Hz,Pyr)中74.9,70.8,71.0,
75.3,131.2和131.2分别归为C一1,C一2,C一3,C一4,
C一5和C一6信号,其13C—NMR数据与文献报道[6]的牛
奶菜醇基本一致,故鉴定化合物N为牛奶菜醇,即5一
烯一1,2,3,4一环己四醇。
化合物V:白色针晶(丙酮),mp1366-.137℃,
Liebermann—Burchard反应阳性,Molish反应呈阴
性 与p谷甾醇对照品共薄层比较,二者Rf值相同,
测混合熔点不下降,故鉴定化合物V为p谷甾醇。
化合物Ⅵ:白色针晶(醋酸乙酯),mp140~
142℃,Liebermann—Burchard反应阳性,Molish反
应呈阴性。其13C—NMR数据与文献报道[7]对照基本
一致,故鉴定该化合物为豆甾醇。
参考文献:
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牛大力的化学成分研究
王春华1,王 英2,王国才1,轧 霁1,张晓琦2,叶文才1’孙
(1.中国药科大学天然药物化学教研室,江苏南京210009;2.暨南大学中药及天然药物研究所,广东广州510632)
摘 要:目的 研究牛大力Millettiaspeciosa的化学成分。方法应用多种色谱技术对牛大力进行分离纯化,并通
过光谱方法鉴定化合物的结构。结果从牛大力乙醇提取物的醋酸乙酯部位中分离得到13个化合物,分别鉴定为
(一)一高丽槐素(1)、芒柄花素(1)、3,4,2’,4’一四羟基查尔酮(Ⅲ)、圆齿火棘酸(pyracrenicacid,N)、(一)一丁香脂
素(V)、dihydrodehydrodiconiferylalcohol(Ⅵ)、5-羟甲基糠醛(V1)、a一甲氧基一2,5-呋哺二甲醇(Ⅶ)、2,5-二羟基苯
甲酸(IX)、豆甾醇(x)、豆甾醇一3一O—pD一葡萄糖苷(XI)、p谷甾醇(XI)及胡萝b苷(xⅢ)。结论化合物Ⅱ~xⅢ均
为首次从该植物中分离得到。
关键词:牛大力;美丽崖豆藤;高丽槐素
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)07—0972—04
ChemicalconstituentsfromrootsofMillettiaspeciosa
WANGChun—hual,WANGYin92,WANGGuo—cail,YAJil,ZHANGXiao—qi2,YEWen-cail’2
(1.DepartmentofPhy ochemistry,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210009,China;2·Institute
ofTraditionalChineseMedicine&NaturalProducts,JinanUn versity,Guangzhou510632,China)
Abstract:ObjectiveTostudythchemicalconstituentsintherootsofMillettiaspeciosa.Methods
Somechromatographicmethodswereusedtoisolatethechemiealconstituentsofthiplant.T‘heir
structureswereelucidatedon kbasisofspectraldata.ResultsThirteencompoundswerei olatedfrom
theEtOAcextractintherootsofM.speciosa.Theirstructureswereidentifiedas(一)一maackiain(I),
收稿日期:2007—09—27
作者简介:王春华(1982一),男,河北唐山人,在读硕士,研究方向为天然药物化学。
Tel:(020)85223553E—mail:wch861@sohu.eom
*通讯作者叶文才Tel:(020)85228369一E—mail:chywc@yahoo.corn.en
万方数据
通光藤的化学成分研究
作者: 石慧, 崔炯谟, 关健, 赵余庆, SHI Hui, CUI Jiong-mo, GUAN Jian, ZHAO Yu-
qing
作者单位: 石慧,崔炯谟,SHI Hui,CUI Jiong-mo(延边大学药学院,吉林,延吉,133000), 关健,GUAN
Jian(辽宁省医药工业研究院,辽宁,沈阳,110015), 赵余庆,ZHAO Yu-qing(沈阳药科大学
,辽宁,沈阳,110016)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(7)
被引用次数: 3次

参考文献(7条)
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6.王菊英;阮金兰 大叶牛奶菜环醇成分的研究 1996(09)
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Saier·abudukeremu.ZHANG Xuan.MA Li-ya 新疆红芪的化学成分[期刊论文]-华西药学杂志2006,21(1)
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中草药2007,38(7)
4. 张正付.边宝林.杨健.田秀峰 茉莉根化学成分的研究[期刊论文]-中国中药杂志2004,29(3)

引证文献(3条)
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2.于绍帅.陈明苍.李志雄.季宇彬.吴斌 通关藤的化学成分与药理活性研究进展[期刊论文]-中国实验方剂学杂志
2011(21)
3.成冠蓝.孔令义.张仓 通关藤化学成分和药理作用研究进展[期刊论文]-药学与临床研究 2009(2)


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