全 文 ：细叶勾儿茶根的化学成分研究
沈玉霞1 , 滕红丽2, 3 , 陈小龙1 ,杨光忠1 ,梅之南1 *
收稿日期: 2010
03
18
基金项目:广西科学基金资助项目( 0991006)
作者简介:沈玉霞( 1986
) ,女,硕士研究生,主要从事天然药物化学研究。  E
mail: yuxiashen@ 163 com
* 通讯作者  梅之南  T el: ( 027) 67843220  E
mail: meizhinan@ 163. com
( 1 中南民族大学药学院,湖北 武汉  430074; 2 广西壮族自治区民族医药研究院 广西壮医医院
广西 南宁  530001; 3 湖北中医学院药学院 湖北 武汉  430065)
摘  要:目的  研究细叶勾儿茶 Ber chemia lineata 的根 (铁包金)的化学成分。方法  利用硅胶、H PLC 和 Diaion
HP
20 等色谱手段进行化学成分的分离纯化, 根据化合物的光谱数据鉴定结构。结果  分离并鉴定了 8 个化合物
的结构,分别为( - )
丁香脂素 ( 1)、( + )
穗罗汉松树脂酚[ ( + )
mata iresinol, 2]、( + )
南烛树脂酚 [ ( + )
ly onires

ino l, 3]、( + )
ly onir esino l
3

O

D
g lucopyranoside( 4)、大黄酚( 5)、flo ribundiquinone C( 6)、多花勾儿茶醌 A( flor i

bundiquinone A , 7)和羊齿烯醇( 8)。结论  化合物 1~ 4 为首次从该属植物中分离得到, 化合物 5~ 8 为首次从该
种植物中分离得到。
关键词:铁包金; ( - )
丁香脂素;大黄酚
中图分类号: R284 1    文献标识码: A    文章编号: 0253 2670( 2010) 12 1955 03
  鼠李科勾儿茶属植物全世界有 31种,主要分布
于亚洲东部至东南部的温带和热带地区。我国有
18种, 6变种,主要集中于西南、华南、中南及华东地
区。本属的一些种类的根、茎或叶可供药用, 有祛风
利湿、活血止痛、止咳祛痰之功效。迄今为止从该属
植物中获得的天然产物的类型主要有木脂素类、黄
酮类、苷类和醌类[ 1
4]。铁包金是鼠李科植物细叶勾
儿茶 B erchem ia l ineata ( L ) DC 的根或全株, 为
西南少数民族地区和广西壮族常用的一味重要的民
族药物,具有散瘀、止血、止痛、镇咳等功效[ 5]。为研
究勾儿茶属植物治疗疾病的生物活性成分, 更好地
开发利用资源, 笔者对细叶勾儿茶根进行了系统的
化学成分研究, 从醋酸乙酯和正丁醇提取物中分离
并鉴定了 8个化合物: ( - )
丁香脂素( 1)、( + )
穗
罗汉松树脂酚 [ ( + )
matair esino l, 2]、( + )
南烛树
脂酚 [ ( + )
ly oniresinol, 3] ( + )
lyoniresinol
3

O


D
g lucopyranoside( 4)、大黄酚( 5)、f loribundiqui

none C( 6)、多花勾儿茶醌 A( f loribundiquinone A,
7)和羊齿烯醇( 8)。化合物 1~ 4为首次从该属植物
中分离得到, 化合物 5~ 8为首次从该植物中分离
得到。
1  材料和仪器
药材采自广西玉林, 由中南民族大学药学院万
定荣教授鉴定为 Ber chemia lineata ( L ) DC。
Var ian INOVA
300/ 600 Hz, Bruker 400 Hz型
核磁共振仪( T MS 内标) ; U lt imate 3000 HPLC 系
统; RP
C18柱( 250 mm 10 mm, 5 m) ; RP
C18反相
材料由日本 YMC 公司生产; 柱色谱用硅胶由青岛
海洋化工厂生产; Diaion HP
20大孔吸附树脂由日
本三菱公司生产; 所用试剂均为分析纯,由天津市博
迪化工有限公司生产。
2  提取与分离
细叶勾儿茶的根( 25 kg )粉碎后用 95%乙醇室
温浸泡 3 次, 每次 24 h。真空抽滤得滤液, 减压旋
蒸,得乙醇提取物。将乙醇提取物用 90%甲醇
水
溶解后用石油醚萃取 3次, 合并上层并蒸干,得到石
油醚提取物。减压回收下层的甲醇得浸膏,然后用
水溶解,依次用醋酸乙酯和正丁醇分别萃取3次,蒸
干,得到醋酸乙酯和正丁醇提取物。
醋酸乙酯提取物( 100 g)进行正相硅胶柱色谱,
用环己烷
丙酮梯度洗脱( 9 ! 1, 8 ! 2, 7 ! 3, 6 ! 4,
1! 1, 3 !7, 0!1) ,洗脱液减压浓缩, TLC 检测合并
相同流份后得到 7个组分 FrA~ G。FrB( 2 2 g)
经过正相硅胶柱色谱得到化合物 5( 5 mg )、7( 45
mg)和 8( 6 mg )。FrD( 5 g )经过反复正相和反相
硅胶柱色谱,再经高效液相制备色谱,用不同比例的
甲醇和水洗脱,得到化合物 1( 65 mg)、2( 7 mg )和 6
( 7 mg)。FrG( 4 2 g )经过反复反相硅胶柱色谱,
再经高效液相制备色谱, 用 40%甲醇
水等度洗脱,
得到化合物 3( 22 mg)。
正丁醇提取物( 150 g )上大孔吸附树脂, 依次用
水和甲醇( 100!0, 7 ! 3, 1 ! 1, 3! 7, 0 !100)洗脱,
∀1955∀中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
洗脱液减压浓缩, T LC 检测合并相同流份后得到 5
个组分 FrA~ E。FrB( 11 6 g )经过反复反相硅
胶柱色谱,再经高效液相制备色谱, 用 15%甲醇
水
等度洗脱,得到化合物 4( 31 mg)。
3  结构鉴定
化合物 1: 黄色油状物, 分子式 C22H 26O 8 ,
1
H
NMR( 300 MHz, CD3OD) !: 6 48( 4H , s, H
2#,
2∃, 6#, 6∃) , 4 52( 2H , s, H
2, 6) , 4 07( 2H , dd, J =
9 0, 6 4 Hz, H
4, 8) , 3 16 ( 2H , dd, J= 9 0,
3 6 Hz, H
4, 8) , 3 66( 12H , s, 3#, 3∃, 5#, 5∃
OM e) ,
2 95 ( 2H , m, H
1, 5 )。 13C
NMR ( 75 MHz,
CD 3OD) !: 56 9( C
1) , 87 7( C
2) , 72 9( C
4) , 56 8
( C
5) , 87 6 ( C
6 ) , 72 8 ( C
8) , 133 2 ( C
1#, 1∃) ,
136 2( C
4#, 4∃) , 104 5 ( C
2#, 2∃, 6#, 6∃) , 149 4( C

3#, 3∃, 5#, 5∃) , 55 6( 3#, 3∃, 5#, 5∃
OM e)。经与文献
对照,以上数据与( - )
丁香脂素一致[ 6] 。
化合物 2: 黄色油状物, 分子式 C20H 22O 6 ,
1
H
NMR( 600 MHz, CD3OD) !: 6 80 ( 1H , d, J =
7 8 Hz, H
5) , 6 61( 1H , s, H
2) , 6 59( 1H , d, J =
7 8 Hz, H
6) , 2 55( 1H , m, H
7) , 2 48( 1H , m , H

8) , 4 09( 1H , t, J = 8 4 Hz, H
9) , 3 90( 1H , t, J =
8 4 Hz, H
9) , 6 66( 1H , d, J = 7 8 H z, H
5#) , 6 61
( 1H , s, H
2#) , 6 45( 1H , d, J = 7 8 Hz, H
6#) , 2 84
( 1H , dd, J= 13 8, 4 8 Hz, H
7#) , 2 75 ( 1H , dd,
J= 13 8, 6 6 Hz, H
7#) , 2 60 ( 1H , m, H
8#)。
1 3C
NMR( 75 MHz, CD3OD) !: 133 0 ( C
1) , 113 1
( C
2) , 150 6( C
3) , 146 6( C
4) , 116 5( C
5) , 122 1
( C
6) , 38 9( C
7) , 42 8( C
8) , 73 0( C
9) , 130 9( C

1#) , 117 6( C
2#) , 149 2( C
3#) , 145 3( C
4#) , 113 6
( C
5#) , 121 9 ( C
6#) , 35 4 ( C
7#) , 47 7 ( C
8#) ,
181 7( C
9#) , 56 5( 3, 3#
OM e)。经与文献对照, 以
上数据与( + )
matairesino l一致[ 7]。
化合物 3: 红棕色油状物, 分子式 C22H 28O 8 ,
1H
NMR( 300 MHz, CD3OD) !: 6 24( 1H , s, H
8) ,
6 44( 2H , s, H
2#, 6#) , 4 17 ( 1H , d, J= 5 4 Hz,
H
4) , 3 46 ( 1H , m, H
2
) , 3 36 ( 2H , m , H
3
) ,
1 82( 1H , br s, H
3) , 2 50( 2H , m , H
1) , 1 49( 1H ,
br s, H
2) , 3 71( 6H , s, 5, 7
OM e) , 3 59( 6H , s, 3#
5#
OMe)。13 C
NMR( 75 MHz, CD 3OD) !: 33 7( C

1) , 41 0( C
2) , 64 2 ( C
2
) , 42 4 ( C
3) , 66 9 ( C

3
) , 148 8( C
5) , 139 0( C
6) , 147 8( C
7) , 107 8
( C
8) , 130 3 ( C
9) , 126 4 ( C
10) , 139 4 ( C
1#) ,
106 9( C
2#, 6#) , 149 1 ( C
3#, 5#) , 134 6 ( C
4#) ,
60 3( 5
OMe) , 56 9( 3#, 5#
OM e) , 56 8( 7
OMe )。
经与文献对照,以上数据与(+ )
lyoniresinol一致[ 8]。
化合物 4: 黄色油状物, 分子式 C28H 38O13 ,
1H
NMR( 400 MHz, CD 3OD) !: 6 35( 1H , s, H
8) ,
6 50( 2H , s, H
2#, 6#) , 4 34 ( 1H , d, J= 5 6 Hz,
H
4) , 4 21( 1H , d, J= 7 6 Hz, H
1∃) , 3 56( 2H , m,
H
2
) , 3 15 ~ 3 49( 6H , m, H
2∃, 3∃, 4∃, 5∃, 3
) ,
2 00( 1H , br s, H
3) , 2 60( 2H , m, H
1) , 1 63( 1H ,
br s, H
2) , 3 75( 6H , s, 7
OM e) , 3 66( 6H , s, 3#, 5#

OM e)。13C
NMR ( 100 MH z, CD 3OD) !: 3 40( C

1) , 40 7 ( C
2) , 63 0( C
2
) , 46 8( C
3) , 66 3( C

3
) , 42 9( C
4) , 148 8( C
5) , 139 5( C
6) , 147 7( C

7) , 108 0 ( C
8) , 130 3 ( C
9) , 126 6( C
10) , 134 6
( C
1#) , 107 0( C
2#, 6#) , 149 1( C
3#, 5#) , 139 0( C

4#) , 105 0( C
1∃) , 75 3( C
2∃) , 78 1( C
3∃) , 71 8( C

4∃) , 78 4( C
5∃) , 71 6 ( C
6∃) , 60 3( 5
OMe ) , 57 0
( 3#, 5#
OM e) , 56 7( 7
OMe)。经与文献对照, 以上
数据与( + )
lyoniresinol
3

O

D
glucopy ranoside
一致[ 8]。
化合物 5: 橙黄色晶体, 分子式 C15H 10O4 ,
1H
NMR( 300 MHz, CDCl3 ) !: 12 15 ( 1H , s, Ar

OH) , 12 04 ( 1H , s, A r
OH ) , 7 11 ( 1H , s, H
2) ,
7 67( 1H , s, H
4) , 7 83( 1H , d, J= 7 5 Hz, H
5) ,
7 67( 1H , t , J= 8 0 Hz, H
6) , 7 34 ( 1H , d, J=
8 0 Hz, H
7) , 2 48( 3H , s, 3
Me)。经与文献对照,
以上数据与大黄酚一致 [ 9]。
化合物 6: 黄褐色粉末, 分子式 C31H 24O9 ,
1H
NMR( 500 MHz, CDCl3 ) !: 6 05( 1H , s, H
3) ,
13 37 ( 1H , s, H
5) , 5 14 ( 1H , q, J= 6 4 Hz,
H
11) , 1 67( 3H , d, J= 6 3 Hz, H
12) , 2 11( 1H ,
d, J= 16 9 Hz, H
13) , 2 28~ 2 34( 1H , m, H
13) ,
3 62 ( 1H , m , H
14) , 1 22 ( 3H , d, J= 6 2 Hz,
H
15) , 3 81( 3H , s, 2
OM e) , 11 95( 1H , s, H
1#) ,
7 09( 1H , s, H
2#) , 7 67( 1H , s, H
4#) , 7 92( 1H , d,
J= 7 8 Hz, H
5#) , 7 40( 1H , d, J= 7 8 Hz, H
6#) ,
12 34 ( 1H , s, H
8#) , 2 47 ( 3H , s, 3#
OMe )。
13
C
NMR( 100 MHz, CDCl3 ) !: 179 6( C
1) , 161 0
( C
2) , 108 8( C
3) , 191 5( C
4) , 159 2( C
5) , 137 6
( C
6) , 143 4( C
7) , 126 5( ( C
9) , 71 3( C
11) , 21 2
( C
12) , 36 8( C
13) , 69 3( C
14) , 21 5( C
15) , 56 8
( 2
OM e) , 163 0( C
1#) , 124 6( C
2#) , 149 7( C
3#) ,
121 6( C
4#) , 133 2( C
4#
) , 120 7( C
5#) , 136 7( C

6#) , 135 9( C
7#) , 160 0( C
8#) , 193 0( C
9#) , 114 1
( C
9#
) , 182 1 ( C
10#) , 133 7 ( C
10#
) , 22 5( 3#

Me)。经与文献对照, 以上数据与 f loribundiqui

∀1956∀ 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
none C一致[ 10] 。
化合物 7: 黄色 晶体, 分 子式 C32H 26O 10 ,
1H
NMR( 300 MH z, CDCl3 ) !: 6 04 ( 1H , s, H
3) ,
5 13( 1H , q, J= 6 0 Hz, H
11) , 1 68( 3H , d, J =
6 0 Hz, H
12) , 2 24( 1H , br s, H
13) , 3 63 ( 1H ,
m, H
14) , 1 22 ( 3H , d, J= 6 6 Hz, H
15) , 3 80
( 3H , s, 2
OMe) , 7 07( 1H , s, H
2#) , 7 65( 1H , s, H

4#) , 7 53( 1H , s, H
5#) , 3 89( 3H , s, 6#
OMe) , 2 46
( 3H , s, 3#
Me)。 13C
NMR ( 75 MHz, CDCl3 ) !:
179 7( C
1) , 160 7( C
2) , 108 7( C
3) , 191 5( C
4) ,
159 2( C
5) , 137 0( C
6) , 144 1( C
7) , 126 5( C
8) ,
125 6( C
9) , 112 9 ( C
10) , 71 2 ( C
11) , 21 1 ( C

12) , 35 0( C
13) , 69 1( C
14) , 21 5( C
15) , 56 8( 2

OM e) , 162 7 ( C
1#) , 124 8 ( C
2#) , 148 8 ( C
3#) ,
121 6( C
4#) , 133 3( C
4#
) , 104 0( C
5#) , 163 5( C

6#) , 121 5 ( C
7#) , 160 9 ( C
8#) , 111 4 ( C
8#
) ,
191 5( C
9#) , 113 8 ( C
9#
) , 182 3 ( C
10#) , 134 8
( C
10#
) , 22 4( 3#
Me) , 56 8( 6#
OM e)。经与文献
对照,以上数据与 f loribundiquinone A 一致 [ 10]。
化合物 8:白色晶体, 分子式C30H 50O, 1H
NMR
( 300 MHz, CDCl3 ) !: 5 23 ( 1H , d, J= 5 7 Hz,
H
11) , 1 83( 2H , d, J = 5 7 Hz, H
12) , 3 21( 1H ,
dd, J= 4 5, 11 7 Hz, H
3) , 1 03, 0 98, 0 98, 0 90,
0 88, 0 84, 0 80, 0 75 ( 各 3H , s, 8 CH 3 )。
1 3C
NMR( 75 MH z, CDCl3 ) !: 36 8( C
1) , 27 9( C

2) , 78 9( C
3) , 36 8( C
4) , 52 3( C
5) , 26 6( C
6) ,
22 6( C
7) , 52 0 ( C
8) , 148 5( C
9) , 39 0 ( C
10) ,
114 0( C
11) , 35 9 ( C
12) , 38 1 ( C
13) , 39 6 ( C

14) , 29 6( C
15) , 36 0( C
16) , 42 8( C
17) , 40 9( C

18) , 20 2( C
19) , 28 2( C
20) , 59 6( C
21) , 30 8( C

22) , 28 2( C
23) , 17 0( C
24) , 22 1( C
25) , 15 6( C

26) , 15 3( C
27) , 14 0( C
28) , 21 4( C
29) , 21 1( C

30)。经与文献对照,以上数据与羊齿烯醇一致 [ 9]。
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1252
唐古特雪莲的化学成分研究
徐  彦,吴春蕾,刘  圆, 张志锋*
收稿日期: 2010
03
03
基金项目:西南民族大学中央高校基本科研业务费专项基金资助( 09NZYZJ01)
* 通讯作者  张志锋( 1973
) ,男,四川成都人,博士,从事高原药用植物的资源研究及品质评价。
T el : ( 028) 85522315  Fax: ( 028) 85524382  E
mail: z han gzhf99@ gm ail com
(西南民族大学少数民族药物研究所,四川 成都  610041)
摘  要:目的  研究唐古特雪莲 Saussur ea tangutica 全草的化学成分。方法  采用硅胶柱色谱法和 Sephadex LH

20 进行反复柱色谱分离,通过理化常数和 UV、IR、EI
MS、1H
NMR、13C
NMR波谱解析进行结构鉴定。结果  从
该藏药材乙醇提取物中分离得到 9 个化合物, 分别鉴定为槲皮素 ( quercetin, 1)、洋芹素( apigenin, 2)、大波斯菊苷
( cosmosin, 3)、木犀草素( luteolin, 4)、秋水仙碱( colchicine, 5)、东莨菪素 ( scopo lin, 6)、
谷甾醇(
sito ster ol, 7)、二
十三烷( tr icosane, 8)及三十二烷( dot riacot ane, 9)。结论  化合物 1~ 9 系首次从该植物中分离得到。
关键词:唐古特雪莲; 秋水仙碱;槲皮素
中图分类号: R284 1    文献标识码: A    文章编号: 0253 2670( 2010) 12 1957 04
  唐古特雪莲 Saussur ea tang ut ica Maxim 属于
菊科凤毛菊属植物, 分布于西藏、四川、青海等省区,
生长在海拔4 000~ 5 300 m 的高山流石滩上 [ 1]。为
汉、藏、纳西、普米等民族广泛药用。唐古特雪莲是
∀1957∀中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 12 期 2010 年 12月