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山矾的化学成分研究



全 文 :marins f rom S kimmia L aureola [J ]1 Phytochemist ry , 1987 ,
26 : 2063220691
[ 9 ]  Mingfu W , Hiroe K , Katalin C , et al1 Novel t risaccharide
fatty acid ester identified from t he furit s of Morinda cit ri f o2
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山矾的化学成分研究
霍长虹1 ,2 ,梁  鸿1 ,张庆英1 ,王  邠1 ,赵玉英1 3
(11 北京大学医学部药学院 ,北京  100083 ; 21 河北医科大学药学院 ,河北 石家庄  050017)
摘 要 :目的  研究山矾 S y m plocos caudata 的化学成分。方法  采用色谱法分离 ,用波谱方法进行结构鉴定。结
果  从山矾根中分离鉴定了 9 个化合物 ,5 个木脂素苷 : (7 R ,8 S)2二氢脱氢二松柏醇 42O2β2D2呋喃芹糖基2(1 →6)2
O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅰ) 、(7 S ,8 R)2二氢脱氢二松柏醇 42O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅱ) 、(7 R , 8 S)2二氢脱氢二松柏醇
9′2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅲ) 、橙皮素 B ( Ⅳ) 、( + )2落叶松脂素2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅴ) ;还有 1 个三萜 ,2 个甾醇
和 1 个芳香苷 :白桦脂酸 ( Ⅵ) 、Δ72豆甾烯醇 ( Ⅶ) 、菠甾醇 ( Ⅷ)和 3 ,4 ,52三甲氧基苯基212O2β2D2呋喃芹糖基2(1 →6)2
O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅸ) 。结论  除化合物 Ⅰ和 Ⅸ外 ,其他化合物均为首次从山矾科植物中分离得到。
关键词 :山矾 ;木脂素 ;甾醇
中图分类号 :R28411    文献标识码 :A    文章编号 :025322670 (2009) 0721039204
  山矾 S y m plocos cau d at a Wall1 ex A1 DC1 为
山矾科山矾属植物 ,产于长江以南各省区。其根 ,异
名土白芷 ,性平 ,味苦辛 ,有清湿热、祛风、凉血之功
效。主治黄疸、痢疾、风火头痛、腰背关节疼痛、血崩
等症[ 1 ] 。国内外对山矾的化学成分研究较少 ,仅我
国学者姜建双等[ 2 ]曾从山矾中分得 7 个酚类化合物
和 4 个其他类化合物。本课题组在山矾抗肝炎活性
物质的研究中 ,已经从山矾根中分离得到 6 个新木
脂素类化合物和 2 个苯丙素类化合物[3 ] 。本实验从
山矾根的乙醇提取物中又分离得到 9 个化合物 ,5
个木脂素苷 : (7 R , 8 S)2二氢脱氢二松柏醇 42O2β2D2
呋喃芹糖基2( 1 →6)2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅰ) 、
(7 S ,8 R)2二氢脱氢二松柏醇 42O2β2D2吡喃葡萄糖
苷 ( Ⅱ) 、(7 R ,8 S)2二氢脱氢二松柏醇 9′2O2β2D2吡喃
葡萄糖苷 ( Ⅲ) 、橙皮素 B ( Ⅳ) 、( + )2落叶松脂素2O2
β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅴ) ;还有 1 个三萜 ,2 个甾醇和
1 个芳香苷 :白桦脂酸 ( Ⅵ) 、Δ72豆甾烯醇 ( Ⅶ) 、菠甾
醇 ( Ⅷ) 和 3 ,4 ,52三甲氧基苯基212O2β2D2呋喃芹糖
基2(1 →6)2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 ( Ⅸ) 。除化合物 Ⅰ 和 Ⅸ外 ,其他化合物均为首次从山矾科植物中分离得到。1  仪器和试剂熔点用 X4 型显微熔点仪测定 ; 1 H2NMR和13 C2NMR用 Bruker DRX2500 型核磁共振波谱仪测定 , TMS 为内标 ;质谱用Bruker Apex ⅡFI2ICR 质谱仪及 Qstar 液质联用仪测定 ;园二色散光谱用J ASCO J2810 型园二色谱仪测定。柱色谱 Sep ha2dex L H220 为 Pharmacia 公司产品 , H P220 为日本三菱公司产品 ,薄层色谱及柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品。山矾采于四川省 ,由北京大学药学院陈虎彪教授鉴定为山矾 S1 cau dat a Wall1 exA1 DC1 ,标本保存于北京大学药学院天然药物学系标本馆内。2  提取与分离山矾根 715 kg ,用 95 %乙醇回流提取 ,提取液减压浓缩后用适量水混悬 ,依次用醋酸乙酯和正丁醇萃取。回收溶剂得醋酸乙酯萃取物 (65 g) 和正丁醇萃取物 (140 g) 。醋酸乙酯萃取部分经硅胶 (100~
·9301·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
3 收稿日期 :2008212229                      
基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (20572005)
作者简介 :霍长虹 (1971 —) ,女 ,副教授 ,博士 ,研究方向为天然产物化学。3 通讯作者 赵玉英 Tel : (010) 82801592  E2mail :nmechem @bjmu1edu1cn
200 目)柱色谱分离 ,石油醚2丙酮 (9 ∶1) 洗脱 ,得到
10 份 ( Fr 1~10) 。将其中 Fr 3 至 Fr 6 合并 ,再经
反复硅胶柱色谱分离得到化合物 Ⅶ和 Ⅷ; Fr 7经反
复硅胶柱色谱分离得到化合物 Ⅵ。正丁醇萃取部分
经 H P220 大孔吸附树脂柱色谱分离 , 0 %、10 %、
30 %、50 %、70 %乙醇梯度洗脱 ,分别得到水 ,10 %、
30 %、50 %、70 %乙醇部分 ;其中 10 %乙醇洗脱部分
(3017 g)经硅胶 (200~300 目)色谱柱分离 ,氯仿2甲
醇2水 (7 ∶1 ∶011) 洗脱 ,得到 3 部分。第一部分
(318 g) 经 HPL C 半制备柱分离 ( Alltech Econosil
C18 ,10 %乙腈 ,810 mL/ min ,204 nm) 得到化合物 Ⅳ
和 Ⅴ;第二部分 ( 315 g) 经 H PL C 半制备柱分离
(Alltech Econo sil C18 ,10 %乙腈 ,810 mL/ min ,204
nm)得到化合物 Ⅸ。H P220 大孔吸附树脂 30 %乙
醇洗脱部分 (3117 g) 经硅胶 (200~300 目) 色谱柱
分离 ,氯仿2甲醇2水 (8 ∶2 ∶012) 洗脱 ,得到 4 部分。
第二部分 (610 g) 经 Sep hadex L H220 柱色谱分离 ,
甲醇2水 (0 % →50 %) 梯度洗脱 ,得到化合物 Ⅲ。第
四部分 ( 1117 g) 经 HPL C 制备柱分离 ( Zorbax
C18 ) ,21 %乙腈 ,218 mL/ min ,204 nm) 得到化合物
Ⅰ和 Ⅱ。
3  结构鉴定
化合物 Ⅰ:无色针晶 ,与 5 %磷钼酸乙醇溶液显
蓝色。UV λMeOHmax nm : 277 , 227 ; [α]25°D —12010 ( c
0130 ,MeO H) ; CD nm (Δε,MeO H) :220 ( + 1113) ,
239 ( —0179) , 290 ( —0130) 。HR FAB2MS m/ z :
6531245 89 [ M —H ] —。1 H2NMR (500 M Hz , DM2
SO2d6 )δ:6195 (1 H ,d , J = 115 Hz , H22) ,7105 (1 H ,
d ,J = 815 Hz , H25) ,6187 (1 H ,dd ,J = 815 ,115 Hz ,
H26) ,5143 (1 H ,d , J = 710 Hz , H27) ,3140 (1 H ,m ,
H28) , 3160 ( 1 H , m , H29a) , 3169 ( 1 H , m , H29b) ,
6168 (2 H , s , H22′,6′) ,2151 (2 H ,t , J = 810 Hz , H2
7′) ,1168 (2 H , m , H28′) ,3138 (2 H , m , H29′) ,3173
(3 H ,s ,32OMe) ,3176 (3 H , s ,3′2OMe) ,4183 (1 H ,
d , J = 715 Hz , glc H21) , 3123 ( 1 H , m , glc H22) ,
3124 (1 H ,m ,glc H23) ,3109 (1 H ,m ,glc H24) ,3144
(1 H ,m ,glc H25) ,3141 (1 H ,br d , J = 1115 Hz ,glc
H26a) , 3182 ( 1 H , br d , J = 1115 Hz , glc H26b) ,
4179 (1 H ,d ,J = 215 Hz ,api H21) ,3171 (1 H ,m ,api
H22) , 3156 ( 1 H , d , J = 915 Hz , api H24a ) , 3184
(1 H , d , J = 915 Hz ,api H24b) ,3129 (1 H , dd , J =
515 ,1115 Hz ,api H25) 。13 C2NMR (125 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 13515 ( C21) , 11013 ( C22) , 14910 ( C23) ,
14612 ( C24) ,11514 ( C25) ,11812 ( C26) ,8615 ( C27) ,
5314 (C28) ,6219 ( C29) ,13512 ( C21′) ,11215 ( C22′) ,
14314 (C23′) ,14515 ( C24′) ,12819 ( C25′) ,11615 ( C2
6′) ,3116 (C27′) ,3417 (C28′) ,6012 ( C29′) ,5517 (2 ×
OCH3 ) , glc : 10013 ( C21) , 7311 ( C22) , 7617 ( C23) ,
6918 ( C24) , 7515 ( C25) , 6715 ( C26) , api : 10912 ( C2
1) ,7518 (C22) ,7817 ( C23) ,7313 ( C24) ,6311 ( C25) 。
以上数据与文献报道的 (7 R , 8 S )2二氢脱氢二松柏
醇 42O2β2D2呋喃芹糖基2(1 →6)2O2β2D2吡喃葡萄糖
苷 [ (7 R , 8 S )2dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 42
O2β2D2apiof uranosyl2( 1 → 6 )2O2β2D2glucopyrano2
side ]一致[2 ] 。
化合物 Ⅱ:无色粉末 ,与 5 %磷钼酸乙醇溶液显
蓝色。UV λMeOHmax nm : 277 , 226 ; [α]25°D —7413 ( c
0170 ,MeO H) ; CD nm (Δε,MeO H) :219 ( —101 3) ,
244 ( + 1618) , 294 ( + 1013) 。TOF2MS m/ z : 540
[ M + N H4 ] + , 545 [ M + Na ] + 和 561 [ M + K ] + 。
1 H2NMR (500 M Hz ,DMSO2d6 )δ:6195 (1 H ,d , J =
115 Hz , H22) ,7105 (1 H ,d , J = 815 Hz , H25) ,6183
(1 H ,br d , J = 815 Hz , H26) ,5145 (1 H , d , J = 615
Hz , H27) ,3140 (1 H ,m , H28) ,3160 (1 H ,m , H29a) ,
3169 (1 H ,m , H29b) ,6167 (1 H , s , H22′) ,6168 (1 H ,
s , H26′) ,2151 (2 H ,t , J = 810 Hz , H27′) ,1167 (2 H ,
m , H28′) , 3138 ( 2 H , m , H29′) , 3174 ( 3 H , s , 32
OMe) ,3176 (3 H , s ,3′2OMe) ,4188 (1 H , d , J = 715
Hz ,glc H21) ,31 23 (1 H ,m ,glc H22) ,3124 (1 H ,m ,
glc H23) ,3115 (1 H , m , glc H24) ,3126 (1 H , m , glc
H25) ,3141 ( 1 H , m , glc H26a) , 3163 ( 1 H , dd , J =
515 , 1115 Hz , glc H26b ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz ,
DMSO2d6 )δ: 13515 ( C21) , 11013 ( C22) , 14819 ( C2
3) ,14611 (C24) ,11512 ( C25) ,11810 ( C26) ,8615 ( C2
7) ,5316 ( C28) ,6311 ( C29) ,13512 ( C21′) ,11214 ( C2
2′) ,14314 (C23′) ,14515 (C24′) ,12818 ( C25′) ,11615
(C26′) ,3116 ( C27′) ,3418 ( C28′) ,6012 ( C29′) , 5517
(2 ×OCH3 ) ,glc :10010 ( C21) ,7312 ( C22) ,7710 ( C2
3) ,6917 (C24) ,7619 (C225) ,6016 (C226) 。以上数据
与文献报道的 (7 S , 8 R)2二氢脱氢二松柏醇 42O2β2
D2吡喃葡萄糖苷 [ ( 7 S , 8 R )2dihydrodehydrodico2
niferyl alcohol 42O2β2D2glucopyrano side ]一致[ 4 ] 。
化合物 Ⅲ:无色粉末 ,易溶于甲醇 ,与 5 %磷钼
酸乙醇溶液显蓝色。UV λMeO Hmax nm : 281 , 229 ;
[α]25°D + 3010 ( c 0130 , MeO H ) 。1 H2NMR ( 500
M Hz ,DMSO2d6 )δ:6189 (1 H ,br s , H22) ,6176 (2 H ,
d ,J = 815 Hz , H25 ,6) ,5139 (1 H ,d , J = 615 Hz , H2
7) , 3140 (1 H , m , H28) , 3158 ( 1 H , m , H29a) , 3168
·0401· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
(1 H ,m , H29b) ,6171 (2 H ,s , H22′,6′) ,2157 (2 H ,t ,
J = 715 , 710 Hz , H27′) , 1177 ( 2 H , m , H28′) , 3139
(1 H ,m , H29′a) ,3178 (1 H ,m , H29′b) ,3173 (3 H ,s ,
32OMe) ,3175 (3 H ,s ,3′2OMe) ,4110 (1 H ,d , J = 715
Hz ,glc 10310 H21) , 2196 (1 H , m , glc H22) , 3104
(2 H ,m , glc H23 , 5) , 3111 (1 H , m , glc H24) , 3143
(1 H ,m ,glc H26a) ,3162 (1 H ,dd ,J = 515 ,1115 Hz ,
glc H26b ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz , DMSO2d6 ) δ:
13215 (C21) ,11013 (C22) ,14715 (C23) ,14613 (C24) ,
11513 (C25) ,11815 ( C26) , 8619 ( C27) , 5313 ( C28) ,
6310 ( C29) , 13416 ( C21′) , 11215 ( C22′) , 14313 ( C2
3′) ,14516 ( C24′) , 12910 ( C25′) , 11615 ( C26′) , 3114
(C27′) , 3114 ( C28′) , 6719 ( C29′) , 5516 ( 32OCH3 ) ,
5517 (3′2OCH3 ) ,glc :10310 (C21) ,7315 ( C22) ,7618
(C23) ,7011 (C24) ,7617 ( C25) ,6111 ( C26) 。以上数
据与文献报道的 (7 R , 8 S )2二氢脱氢二松柏醇 9′2O2
β2D2吡喃葡萄糖苷 [ (7 R , 8 S )2dihydrodehydrodico2
niferyl alcohol 9′2O2β2D2glucopyranoside ]一致[5 ] 。
化合物 Ⅳ:白色无定形粉末 ,易溶于甲醇 ,与
5 %磷钼酸乙醇溶液显蓝色。UV λMeO Hmax nm : 269 ,
218 ; [α]25°D —2118 ( c 1110 , MeO H ) , CD nm (Δε,
MeO H) : 231 ( —516) 。1 H2NMR ( 500 M Hz , DM2
SO2d6 )δ:6198 (1 H ,d , J = 115 Hz , H22) ,7101 (1 H ,
d ,J = 815 Hz , H25) ,6183 (1 H ,dd ,J = 815 ,115 Hz ,
H26) ,4182 (1 H ,d , J = 510 Hz , H27) ,4112 (1 H ,m ,
H28) , 3138 ( 1 H , m , H29a) , 3167 ( 1 H , m , H29b) ,
6172 (2 H ,s , H22′,6′) ,6145 (1 H ,d ,J = 1515 Hz , H2
7′) , 6132 ( 1 H , dt , J = 1515 , 510 Hz , H28′) , 4109
(2 H ,d , J = 415 Hz , H29′) ,3174 (3 H , s ,32OCH3 ) ,
3175 (6 H ,s ,3′,5′2OCH3 ) ,4185 (1 H ,d ,J = 710 Hz ,
glc H21) ,3123 (1 H , m , glc H22) ,3124 (1 H , m , glc
H23) ,3115 (1 H , m , glc H24) ,3127 (1 H , m , glc H2
5) ,3142 (1 H ,dd ,J = 1115 ,610 Hz ,glc H26a) ,3166
(1 H , d , J = 1115 Hz , glc H26b) 。13 C2NMR ( 125
M Hz ,DMSO2d6 )δ:13612 (C21) ,11113 (C22) ,14814
(C23) ,14514 (C24) ,11417 ( C25) ,11911 ( C26) ,7119
(C27) ,8611 ( C28) ,5917 ( C29) ,13214 ( C21′) ,10316
(C22′) , 15218 ( C23′) , 13418 ( C24′) , 15218 ( C25′) ,
10316 ( C26′) , 12815 ( C27′) , 13012 ( C28′) , 6115 ( C2
9′) ,5516 (32OCH3 ) ,5610 (3′,5′2OCH3 ) ,glc :10012
(C21) ,7312 (C22) ,7710 ( C23) ,6916 ( C24) ,7619 ( C2
5) ,6016 ( C26) 。以上数据与文献报道的橙皮素 B
(cit rusin B)一致[6 ] 。
化合物 Ⅴ:白色无定形粉末 ,易溶于甲醇 ,与
5 %磷钼酸乙醇溶液显蓝色。UV λMeOHmax nm : 279 ,
227 ; [α]25°D + 1112 ( c 0150 , MeO H) 。CD nm (Δε,
MeO H) : 224 ( —417) 。1 H2NMR ( 500 M Hz , DM2
SO2d6 )δ: 6170 ~ 6166 ( 3 H , m , H25 , 5′, 6 ) , 6181
(2 H , d , J = 210 Hz , H22 , 2′) , 6197 ( 1 H , dd , J =
815 ,210 Hz , H26′) , 8179 (1 H , s ,2O H) ,2145 (1 H ,
dd , J = 1315 , 1110 Hz , H27a ) , 2185 ( 1 H , dd , J =
1315 ,415 Hz , H27b) ,2160 (1 H ,m , H28) ,3154 (1 H ,
t ,J = 810 ,710 Hz , H29a) ,3185 (1 H ,t , J = 815 ,710
Hz , H29b) , 4164 ( 1 H , d , J = 615 Hz , H27′) , 2119
(1 H ,m , H28′) ,314~317 (2 H ,m , H29′) ,3173 (6 H ,
s ,3 ,3′2OCH3 ) ,4182 (1 H ,d , J = 715 Hz ,glc H21) 。
13 C2NMR ( 125 M Hz , DMSO2d6 )δ: 13416 ( C21 ) ,
11312 (C22) ,14818 (C23) ,14515 (C24) ,11514 (C25) ,
12013 ( C26) , 3211 ( C27) , 4117 ( C28) , 7111 ( C29) ,
13417 (C21′) ,11010 ( C22′) ,14713 ( C23′) ,14418 ( C2
4′) ,11510 ( C25′) , 11811 ( C26′) , 8117 ( C27′) , 5212
(C28′) , 5815 ( C29′) , 5517 ( 32OCH3 ) , 5516 ( 3′2
OCH3 ) , glc : 10014 ( C21) , 7312 ( C22) , 7619 ( C23) ,
6917 (C24) ,7618 ( C25) ,6016 ( C26) 。以上数据与文
献报道的 ( + )2落叶松脂素 O2β2D2吡喃葡萄糖苷
[ ( + )2lariciresinol 2O2β2D2glucopyranoside ]一致[7 ] 。
化合 物 Ⅵ: 无 色 粉 末 , mp 316~ 318 ℃。
1 H2NMR (500 M Hz ,CDCl3 + MeOD)δ:0171 ,0180 ,
0190 ,0191 , 0195 , 1165 (各 3 H , s , 6 ×2CH3 ) , 2198
(1 H ,m , H219) ,3111 (1 H ,dd , H23) ,4155 (1 H ,s , H2
29) , 41 68 ( 1 H , s , H229 ) 。13 C2NMR ( 125 M Hz ,
CDCl3 + MeOD)δ:3919 ( C21) ,2719 ( C22) ,7917 ( C2
3) ,4010 (C24) ,5616 ( C25) ,1914 ( C26) ,3515 ( C27) ,
4118 (C28) ,5117 ( C29) , 3812 ( C210) , 2210 ( C211) ,
2617 (C212) ,3914 (C213) ,4315 (C214) ,3116 (C215) ,
3313 (C216) ,5713 (C217) ,4812 (C218) ,5013 (C219) ,
15117 ( C220) , 3018 ( C221) , 3812 ( C222) , 2818 ( C2
23) ,1613 (C224) ,1618 (C225) ,1710 (C226) ,1515 (C2
27) ,18011 (C228) ,11014 (C229) ,2011 (C230) 。以上
数据与文献报道的白桦脂酸 ( bet ulinic acid) 一
致[8 ] 。
化合物 Ⅶ和 Ⅷ:无色针状结晶 ,薄层色谱为单一
斑点 ,但 1 H2NMR和 13 C2NMR谱显示为混合物 ,通
过与Δ72豆甾烯醇与菠甾醇混合物鉴定的文献
NMR 数据进行对照 ,化合物 Ⅶ和 Ⅷ的 NMR 数据与
文献[ 9 ,10 ] 一致 ,故将其鉴定为Δ72豆甾烯醇 ( stig2
mast272en23β2ol ) 和 菠 甾 醇 ( spinasterol ) , 其
1 H2NMR和13 C2NMR数据分别归属如下 :
·1401·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs  第 40 卷第 7 期 2009 年 7 月
Δ72豆甾烯醇 : 1 H2NMR (500 M Hz , CDCl3 )δ:
0153 (3 H , s , Me218) ,01 79~0184 (12 H , s , Me219 ,
26 ,27 ,29) ,0192 (3 H ,d , J = 615 Hz ,Me221) ,3160
(1 H ,m , H23) ,5116 (1 H , m , H27) 。13 C2NMR (125
M Hz ,CDCl3 )δ:3711 (C21) ,3114 ( C22) ,7110 (C23) ,
3810 ( C24) , 4012 ( C25) , 2916 ( C26) , 11714 ( C27) ,
13916 ( C28) ,4914 ( C29) ,3412 ( C210) ,2115 ( C211) ,
3915 (C212) ,4313 (C213) ,5510 (C214) ,2310 (C215) ,
2719 (C216) ,5610 (C217) ,1118 (C218) ,1310 (C219) ,
3616 (C220) ,1910 (C221) ,3318 (C222) ,2611 (C223) ,
4518 (C224) ,2911 (C225) ,1918 (C226) ,1910 (C227) ,
2310 (C228) ,1119 (C229) 。
菠甾醇 : 1 H2NMR ( 500 M Hz , CDCl3 )δ: 0155
(3 H , s , Me218) , 0180~ 0182 ( 9 H , m , Me219 , 27 ,
29) ,0185 (3 H ,d ,J = 615 Hz ,Me226) ,1102 (3 H ,d ,
J = 615 Hz ,Me221) ,3159 (1 H ,m , H23) ,5102 (1 H ,
dd , J = 9 , 15 Hz , H27) , 5115 ( 2 H , m , H222 , 23) 。
13 C2NMR (125 M Hz ,CDCl3 )δ:3711 ( C21) ,3114 (C2
2) ,7110 (C23) ,3810 ( C24) ,4012 ( C25) ,2916 ( C26) ,
11714 ( C27) ,13915 ( C28) ,4914 ( C29) ,3412 ( C210) ,
2115 (C211) ,3914 (C212) ,4313 (C213) ,5511 (C214) ,
2310 (C215) ,2815 (C216) ,5518 (C217) ,1210 (C218) ,
1310 ( C219) , 4018 ( C220) , 2114 ( C221) , 13812 ( C2
22) ,12914 ( C223) , 5112 ( C224) , 3119 ( C225) , 2111
(C226) ,1910 (C227) ,2514 (C228) ,1213 (C229) 。
化合物 Ⅸ:白色无定形粉末 ,易溶于甲醇 ,与
5 %磷钼酸乙醇溶液显蓝色。UV λMeO Hmax nm : 270 ,
227。1 H2NMR (500 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 6133 (2 H ,
s , H22 ,6) ,3157 (3 H ,s ,42OCH3 ) ,3173 (6 H ,s ,3 ,52
OCH3 ) , 4178 ( 1 H , d , J = 710 Hz , glc H21) , 4179
(1 H ,d ,J = 310 Hz ,api H21) ,3156 (1 H ,d , J = 1010
Hz ,api H24a) , 3183 ( 1 H , d , J = 1010 Hz , api H2
4b) 。13 C2NMR (125 M Hz ,DMSO2d6 )δ: 13214 ( C2
1) ,9412 (C22) ,15311 ( C23) ,15319 ( C24) ,15311 ( C2
5) ,9412 ( C26) ,5518 (3 ,52OCH3 ) ,6017 (42OCH3 ) ,
glc :10018 ( C21) , 7311 ( C22) , 7614 ( C23) , 7010 ( C2
4) ,7515 ( C25) , 6718 ( C26) , api : 10911 ( C21) , 7518
(C22) ,7817 (C23) ,7312 ( C24) ,6218 ( C25) 。以上数
据与文献报道的 3 ,4 ,52三甲氧基苯基212O2β2D2呋
喃芹糖基2(1 →6)2O2β2D2吡喃葡萄糖苷 (3 ,4 ,52t ri2
met hoxyp henyl212O2β2D2apiof uranosyl2(1 →6)2O2β2
D2glucopyranoside)一致[ 2 ] 。
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