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金沙藤与海金沙化学成分的比较



全 文 :结果表明煅干漆中漆酚的量低于生干漆, 降低了药
材的毒性,推测其可能的原因是漆酚中的酚羟基在
炮制过程中遇高温发生乙氧化反应而发生变化, 说
明经炮制后煅干漆毒性已大为减弱,适宜临床使用。
以干漆组方的重要制剂平消片 (胶囊) 经长期临床
实践,在抗肿瘤方面有良好的疗效 [ 1011] , 而以干漆
组方的传统中药制剂大黄蟅虫丸则具有祛瘀生新的
功效[ 12] ,其中干漆的活性成分及其药理作用尚目前
不明确,需进一步研究。
参考文献:
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金沙藤与海金沙化学成分的比较
严  海,王力生, 周艳林,吕高荣,邹节明*
收稿日期: 20100510
基金项目:广西优势中草药产业化资助项目 (桂科产 0444021)
作者简介:严  海( 1978  ) ,男,工程师,广西全州人,从事中药质量控制研究。T el: ( 0773) 5843106  Email: yan hai1978@ sina. com
* 通讯作者  邹节明,教授,博士生导师。Tel: ( 0773) 5842588  Emai l: z jm@ sanjin. com . cn
(桂林三金药业股份有限公司, 广西 桂林  541004)
摘  要:目的  比较金沙藤与海金沙药材主要化学成分的异同点。方法  分别用薄层色谱法、高效液相色谱法、气
相色谱法比较金沙藤与海金沙化学成分在色谱图中的区别。结果  金沙藤与海金沙在不同的色谱中存在大的差
异。结论  金沙藤中的黄酮、有机酸、萜类等次生代谢产物量显著高于海金沙, 作为药用有更好的物质基础。
关键词:金沙藤; 海金沙; 薄层色谱法; 高效液相色谱法; 气相色谱法; 化学成分
中图分类号: R286 1    文献标识码: A    文章编号: 0253 2670( 2010) 12 2092 03
  金沙藤为海金沙科植物海金沙 L ygodium
j aponicum ( Thunb. ) Sw .、小叶海金沙 L . m icr o
p hy l lum ( Cav. ) R. Br. 或曲轴海金沙 L . f l exuo
sum ( L . ) Sw. 的干燥地上部分, 收载于 广西中材
标准!中, 具有清热解毒, 利水通淋的功能 [ 1]。海金
沙与其中一种金沙藤的植物来源相同, 为海金沙科
植物海金沙 L . j ap onicum 的干燥成熟孢子, 具有
清利湿热,通淋止痛的功能[ 23]。两味药材的功能相
近,临床均可用于治疗热淋、砂淋、血淋、膏淋、尿道
涩痛等。但金沙藤的药用部位为地上部分, 而海金
沙的药用部位为孢子,差距甚远,二者相似的功能和
主治是否没有科学依据,尚未见研究报道。本实验
从化学成分的角度, 选用银杏醇、咖啡酸、绿原酸、芦
丁、异槲皮苷、紫云英苷等具有抗炎、抗菌、抗氧化等
药理作用的化学成分为指标[ 46] , 综合运用多种色谱
方法对药效的物质基础进行比较, 为二者的临床准
确用药提供依据。
1  实验材料、仪器与试剂
1 1  材料: 金沙藤与海金沙均购自桂林中药材站,
经桂林三金药业股份有限公司钟小清高级工程师鉴
定, 金 沙 藤 为 海 金 沙 Lyg od ium j aponicum
( T hunb. ) Sw . 的干燥地上部分, 海金沙为海金沙
科植物海金沙 L ygodium j apomicum ( T hunb. )
Sw . in 干燥成熟孢子, 药材留样存放于桂林三金药
业股份有限公司药物研究所标本室。
1 2  仪器: Waters 2695 高效液相色谱仪, DAD
996检测器, Empow er 化学工作站; Agilent 6890 N
气相色谱仪, HP 6890 自动进样器, SGD  300
( 500) 氮、氢、空气发生器, Agilent 6890 化学工
作站。
∀2092∀ 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
1 3  试药与试剂: 银杏醇、紫云英苷、山柰酚3O
芸香糖苷、异槲皮苷由中国科学院昆明植物研究所
黎胜红研究组提供; 咖啡酸 (批号 110885200102)、
绿原酸 (批号 110753200413)、芦丁 (批号 10080
200306) 均购自中国药品生物制品检定所。乙腈为
色谱级,水为高纯水,其他试剂均为分析纯。
2  薄层色谱的比较
2 1  供试品溶液的制备
2 1 1  海金沙药材供试品制备: 取海金沙药材, 粉
碎,过 9号筛,称取 1 0 g ,置具塞锥形瓶中, 加入甲
醇 2 5 mL,密塞, 超声处理 30 min (功率 250 W, 频
率 25 kHz) , 加入甲醇补足减失质量, 滤过, 滤液浓
缩至适量, 转移至 5 mL 量瓶中, 加甲醇至刻度,
即得。
2 1 2  金沙藤药材供试品制备: 取金沙藤药材, 粉
碎,过 9号筛, 称取 1 0 g, 与海金沙药材供试品同
法制得。
2 2  展开剂的选择:选择了极性不同的 3种展开系
统: # 环己烷三氯甲烷丙酮 ( 9 ∃ 1 ∃1) ; % 三氯甲
烷甲醇甲酸 ( 10 ∃ 1 ∃ 0 5) ; & 三氯甲烷丙酮水
( 3∃ 7∃0 5)。
2 3  显色及检视: # 、% 喷以用磷钼酸试液; &喷以
10% 硫酸乙醇,分别加热至斑点显色清晰。
2 4  结果:在 4种不同的展开剂的薄层色谱中, 金
沙藤的色谱斑点均比海金沙的清晰、丰富。色谱图
见图 1。
1金沙藤药材  2银杏醇对照品  2∋咖啡酸、绿原酸对照品 
2(紫云英苷、异槲皮苷、芦丁对照品  3海金沙药材
1L y god ii H er ba  2gin nol reference sub stan ce  2∋caf feic acid
and ch lorogenic acid reference sub stan ce  2(ast ragu lin, iso
qu ercu trin , and rut in reference substances  3L yg od i i S p or a
图 1 金沙藤、海金沙中银杏醇 ( A)、咖啡酸、绿原酸 ( B)、
紫云英苷、异槲皮苷、芦丁 ( C) 的 TLC色谱图
Fig. 1 TLC Chromatograms of ginnol ( A) , caff eic acid,
chlorogeinc acid ( B) , astragulin, isoquercutrin,
and rutin (C) in Lygodii Herba and Lygodii
Spora
3  高效液相色谱比较
3 1  色 谱 条 件: 色 谱 柱: Phenomenex C18
( 250 mm ) 4. 6 mm , 5 m) ; 柱温 40 ∗ ; 体积流量:
1 0 mL/ min; 流动相:乙腈0 2% 磷酸 ( 16 ∃ 84) ;
检测波长: 254 nm。
3 2  供试品溶液的制备: # 海金沙药材供试品制
备:取海金沙药材,粉碎, 称取 1 0 g ,置具塞锥形瓶
中,加入甲醇 25 mL, 密塞,超声处理 30 m in (功率
250 W, 频率 25 kHz) , 加入甲醇补足减失质量, 滤
过,取续滤液,即得。% 金沙藤药材供试品制备:取
金沙藤药材, 粉碎,过 9号筛, 称取 1 0 g, 与海金沙
药材供试品同法制得。
3 3  对照品溶液的制备: 分别精密称取咖啡酸、芦
丁、异槲皮苷、山柰酚3O芸香糖苷、紫云英苷对照
品适量,加甲醇制成浓度分别 54、65、50、25、24 g/
mL 的混合对照品溶液。
3 4  测定: 分别精密吸取对照品与供试品溶液 5、
10 L,注入色谱仪, 测定。
3 5  结果: 金沙藤药材色谱中 8 17、15 48、18 63、
26 33、30 79 m in 分别呈现与咖啡酸、芦丁、异槲皮
苷、山柰酚3O芸香糖苷、紫云英苷对照品色谱保
留时间相同的色谱峰; 在海金沙药材色谱中未检出
与咖啡酸、芦丁、异槲皮苷、山柰酚3O芸香糖苷、
紫云英苷对照品色谱保留时间相同的色谱峰。色谱
图见图 2。
4  结论
4 1  供试品溶液制备: # 金沙藤供试品溶液制备:
取金沙藤药材 150 g ,加水 500 mL, 加入环己烷 2
mL,按挥发油测定法 (药典一部附录 + D) 保持微
沸 10 h,分取环己烷, 用无水硫酸钠脱水,即得。%
海金沙供试品溶液制备: 取海金沙药材 150 g ,加水
500 mL, 与金沙藤药材供试品同法制得。
4 2  色谱条件:改性聚乙二醇20 M 毛细管柱 (柱长
30 m,内径 0 32 mm,膜厚度 1 0 m) ,柱温 120 ∗ 。
4 3  测定:分别精密吸取供试品溶液 2 L, 注入色
谱仪,测定。
4 4  结果: 在与金沙藤色谱中呈现与海金沙色谱保
留时间相同的色谱峰, 但是除此之外,金沙藤色谱中
还呈现其他保留时间的色谱峰, 而在海金沙色谱中
未检出。色谱图详见图 3。
5  讨论
  上述系列实验表明金沙藤药材与海金沙药材所
含化学成分存在较大的差异:在薄层色谱和高效液
相色谱中,金沙藤药材可以检出绿原酸、咖啡酸等有
∀2093∀中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
1咖啡酸  2芦丁  3异槲皮苷  4山柰酚3O芸香糖苷  5紫云英苷
1caffeic acid  2rut in  3isoquercut in  4kaemferol3Orut in os ide 5as t ragul in
图 2 混合对照品 ( A)、金沙藤药材 ( B)、海金沙药材 (C) 的 HPLC色谱图
Fig. 2  HPLCChromatograms of mixed reference substances ( A) , Lygodii Herba ( B) , and Lygodii Spora (C)
图 3  金沙藤 ( A) 和海金沙 ( B) 的 GC色谱图
Fig. 3 GC Chromatograms of Lygodii Herba ( A)
and Lygodii Spora (B)
机酸以及芦丁、异槲皮苷、紫云英苷等黄酮类化合
物,而海金沙药材未能检出这些成分;结合气相色谱
实验和参考文献报道[ 7] , 说明金沙藤中次生代谢产
物的量远高于海金沙,作为药用有更好的物质基础。
文献报道[ 1] 金沙藤除有与海金沙相同的功能外,还
可用于感染性疾病如尿路感染、扁桃体感染及湿热
黄疸、风热感冒等的治疗,本实验从化学成分的角度
说明临床上将金沙藤用于感染性疾病是合理的。
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