全 文 ：中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1135·
化合物Ⅸ：淡绿色粉末。1H—NMR(cD。OD，500
MHz)艿：0．85(3H，t，J=7．5Hz，H3-11)，1．30(2H，
m，Hz-10)，1．56(2H，m，H2-9)，2．01(1H，dd，J=
7．0，14．0Hz，H一2a)，2．18(2H，m，Hz-6)，2．27(1H，
dd，J=3．5，14．0Hz，H一2b)，4．05(2H，m，H2-8)，
4．29(1H，m，H一3)，5．05(1H，dd，J=3．5，8．0Hz，
H一4)，5．47(1H，m，H一5)，6．11(1H，d，J=16．0Hz，
H一2”)，6．24(1H，d，J一15．5Hz，H一27)，6．69(2H，
d，，一8．5Hz，H一87，8”)，6．85(1H，dd，J一2．0，8．5
Hz，H一9”)，6．87(1H，dd，J=2．0，8．5Hz，H一97)，
6．94(1H，d，J=2．0Hz，H一5”)，6．97(1H，d，J=2．0
Hz，H一5’)，7．44(1H，d，，=15．5Hz，H一3”)，7．54
(1H，d，，=16．0Hz，H一37)。13C—NMR数据见表1。以
上数据与文献报道一致[7]，故鉴定化合物Ⅸ为4，5一
二咖啡酰奎宁酸丁酯。
致谢：猫儿剌叶由本室周思祥博士采集，核磁共
振波谱测定由本校医药分析中心雷连娣老师完成。
参考文献：
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大叶蛇葡萄化学成分的研究
张秀桥，沈伟，陈树和，刘焱文
(湖北中医学院湖北省中药资源与中药复方省部共建教育部重点实验室，湖北武汉430061)
摘 要：目的 研究大叶蛇葡萄Ampelopsismegalophylla的化学成分。方法采用硅胶柱，SephadexLH一20柱色谱
等技术提取分离其化学成分，用UV、1H—NMR、”C—NMR、HSQC及HMBC等光谱方法鉴定化合物结构。结果得
到9个化合物，鉴定了其中8个化合物，分别为大黄素(I)、}谷甾醇(II)、花旗松素(IV)、杨梅素(V)、蛇葡萄素
(Ⅵ)、槲皮素(V1)、槲皮素一3一O—a—L一鼠李糖苷(Ⅶ)、杨梅苷(IX)，其中化合物I结构待定。结论化合物I、II～V、
Ⅶ～Ⅸ等7种成分均为首次从该植物中分离得到。
关键词：大叶蛇葡萄；化学成分；蛇葡萄属
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)08—1135—03
ChemicalconstituentsofAmpelopsismegalophylla
ZHANGXiu-qiao，SHENWei，CHENShu—he，LIUYan-wen
(KeyLaboratoryofTraditionalChineseMedicineResourceandCompoundPrescription，MinistryofEducation，
HubeiCollegeofTraditionalChineseMedicine，Wuhan430061，China)
Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromAmpelopsismegalophylla．Methods
Theconstituentswereisolatedonsilicagel。SephadexLH一20columnchromatography．Theirstructures
wereidentifiedbyUV，1H—NMR，13C—NMR，HSQC，andHMBC．ResultsNinecompoundswerei olated
andeightcompoundsamongthemwereidentifiedasemodin(I)，psitosterol(I)，taxifolin(Ⅳ)，
myricetin(V)，ampelopsin(V1)，quercetin(I／I)，quercetin⋯3Oa—L-rhamnoside(Ⅶ)，a dmy icetrin
(IX)．ConclusionCompoundsI，I—V，vI—IXareobtainedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords：AmpelopsismegalophyllaDie setGilg；chemicalconstituents；AmpelopsisMichx．
大叶蛇葡萄AmpelopsismegalophyllaDie set Gilg又称大叶山葡萄，是葡萄科蛇葡萄屑植物，生
收稿日期：2008—01—06
基金项目：湖北省自然科学基金资助项目(2004ABAl83)
作者简介：张秀桥(1965一)，女，副教授，博士，主要从事活性成分研究。Tel；(027)65783493E—maillqiaoxzh2000@yahoo．com．cn
万方数据
·1136· 中草焉 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月
长于海拔700in左右的山坡林缘处，主要分布于我
国云南东北部、贵州、四川、湖北、陕西和甘肃南部等
地，药用资源较丰富。大叶蛇葡萄为湖北省恩施地区
的民间习用药用植物，其药用部位是嫩茎及叶。该药
具有清热凉血等功效；I晦床用于治疗高血压病、头昏
目胀，疗效显著。恩施地区的民间于夏季采摘嫩枝
叶，置沸水中稍烫一下，即时捞起，沥干水分，摊放于
通风处吹干，至表面出现星点白霜时即可烘干收藏，
称为霉茶，开水泡茶服[1]。文献仅报道已从本植物中
分离得到了蛇葡萄素(ampelopsin)E2J，为了更好地
开发和利用蛇葡萄属药用植物资源，本实验对其化
学成分进行了研究，得到9个单体化合物，鉴定了其
中8个，分别为大黄素(I)、p谷甾醇(Ⅲ)、花旗松
素(IV)、杨梅素(V)、蛇葡萄素(VI)、槲皮素(Ⅶ)、槲
皮素一3一O—a—L一鼠李糖苷(Ⅷ)、杨梅苷(IX)等，其中
化合物I结构待定。
1仪器与材料
RE一2000型旋转蒸发器、DLSB--5／20型低温
冷却液循环泵、UV一1型三用紫外分析仪。Varian
MercuryVX一300／600型核磁共振仪；Shimadzu
UV一2401型可见一紫外分光扫描仪；XRC一1型显
微熔点测定仪。
G60型薄层色谱用硅胶、100--200目、200300
目柱色谱用硅胶(青岛海洋化工厂)，SephadexLH一
20(上海安发玛西亚生物技术有限公司)。显色剂：
5％磷钼酸乙醇溶液、10％浓硫酸乙醇溶液、5％三氯
化铝乙醇溶液。甲醇、氯仿等所用试剂为分析纯或化
学纯，水为重蒸水。
大叶蛇葡萄药材采自湖北省来凤县，经课题组
张秀桥副教授鉴定为葡萄科蛇葡萄属植物
AmpelopsismegalophyllaDie setGilg，标本存于湖
北中医学院生药教研室。
2提取与分离
大叶蛇葡萄叶和嫩茎8．5kg，粉碎，用95％、
75％乙醇各渗漉提取一次，提取液合并，浓缩至小体
积，加适量水，依次用石油醚、醋酸乙酯萃取。醋酸乙
酯萃取液减压回收溶剂，并减压干燥得浸膏。取醋酸
乙酯萃取部位的浸膏200g进行硅胶柱色谱分离，
依次用石油醚一丙酮梯度洗脱。以500mL为一个流
分，收集流分1-257，合并相同流分。流分14～59经
硅胶柱色谱分离，得到化合物I(30mg)、I(5
mg)；流分60～76经硅胶柱色谱分离得到化合物I
(15mg)；流分77～100经反复硅胶色谱柱、
SephadexLH一20色谱柱及重结晶等方法得化合物
IV(20rag)、V(19g)、Ⅶ(6mg)；流分137～141经
SephadexLH一20色谱柱及重结晶等方法得到化合
物VI(55g)；流分163～173经反复硅胶色谱柱、
SephadexLH一20色谱柱及重结晶等方法，得化合物
Ⅶ(13mg)；流分187～205经反复硅胶色谱柱、
SephadexLH一20色谱柱及重结晶等方法，得化合物
IX(50rag)。
3 结构鉴定
化合物I：橙红色针状结晶，mp244～245℃。
UV煳Hnm：222、250、265、288、439。1H—NMR
(CDCl3)占：12．29(1H，S，C8一OH)，12．13(1H，S，C1—
0H)，9．88(1H，S，CB—OH)，7．81(1H，S，H一4)，7．63
(1H，d，J=2．5Hz，H一5)，7．01(1H，S，H一2)，6．64
(1H，d，J=2．5Hz，H一7)，2．45(3H，S，C3一CH3)。
13C—NMR(CDCl3)艿：189．8(C一9)，181．3(C一10)，
165．2(C一3)，164．5(C一1)，161．4(C一8)，148．1(C一
6)，135．1(C一4a)，132．9(C一10a)，124．0(C一7)，120．3
(C一5)，113．3(C一8a)，108．9(C一9a)，108．7(C一4)，
107．9(C一2)，21．4(CH。)。根据以上数据结合文献，
确定该化合物为大黄素[3]。
化合物Ⅲ：无色针晶，mp137～138℃。其
1H—NMR与p谷甾醇对照品的一致，故鉴定该化合
物为p谷甾醇。
化合物Ⅳ：白色针状结晶，mp220～221℃。
UVA篡拳Hnm：288。1H—NMR(CD3COCD3)艿：11．72
(1H，S，C5—0H)，7．06(1H，d，，一1．8Hz，H一2’)，
6．91(1H，dd，，一8．4，1．8Hz，H一67)，6．86(1H，d，
，=8．4Hz，H一57)，5．98(1H，d，J一1．2Hz，H一8)，
5．94(1H，d，J=1．2Hz，H一6)，5．02(1H，d，J一11．4
Hz，H一2)，4．60(1H，d，J=11．4Hz，H一3)。13C—NMR
(CD3COCD3)占：198．1(C一4)，167．7(C一7)，164．9(C一
5)，164．1(C一9)，146．4(C一47)，145．6(C一37)，129．7
(C一17)，120．7(C一67)，115．7(C一27)，115．6(C一57)，
101．4(C一10)，96．6(C一6)，95．9(C一8)，84．4(C一2)，
73．0(C一3)。根据以上数据结合文献，确定该化合物
为花旗松素[‘]。
化合物V：黄色针状结晶，mp324～325℃。
UVA鎏oHnm：253，367。1H—NMR(CD3COCD3)艿：
7．42(2H，S，H一27，67)，6．51(1H，d，J=1．8Hz，H一
8)，6．26(1H，d，J=1．8Hz，H一6)，12．16(1H，S，Cs—
OH)。根据以上数据结合文献，确定该化合物为杨
梅素口]。
化合物Ⅵ：无色针状结晶，mp244～245℃。
UV《拳HFlm：291。1H—NMR(CD3CoCD3)d：11．72
万方数据
中草喃 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第8期2008年8月·1137·
(1H，S，C5一OH)，6．62(2H，S，H一27，67)，5．98(1H，d，
J=1．8Hz，H一8)，5．94(1H，d，J=1．8Hz，H一6)，
4．94(1H，d，J=11．4Hz，H一2)，4．56(1H，d，J=
11．4Hz，H一3)。”C—NMR(CD3COCD3)艿：198．0(C一
4)，167．8(C一7)，164．9(C一9)，164．0(C一5)，146．2
(C一37，5’)，134．1(C一47)，128．9(C一17)，107．9(C一27，
67)，101．4(C一10)，96．9(C一6)，95．9(C一8)，84．6(C一
2)，73．1(C一3)。根据以上数据结合文献，确定该化
合物为蛇葡萄素[3’5]。
化合物Ⅶ：淡黄色粉末，mp308～310℃。UV、
1H—NMR和13C—NMR数据结合文献确定该化合物为
槲皮素[6]。
化合物Ⅷ：黄色粉末，mp176～179℃。盐酸一镁
粉和三氯化铁反应均为阳性；Molish反应显阳性，
化合物经酸水解后，溶液部分与标准糖进行薄层色
谱，与a—L一鼠李糖在相同位置有相同颜色的斑点。
1H—NMR(CD3COCD3)a：7．49(1H，d，‘，=1．8Hz)，
6．99(1H，d，J=8．4Hz)和7．39(1H，dd，J=8．4，
1．8Hz)为ABX偶合系统，归属于黄酮B环上的H一
27、H一57与H一67信号，提示该黄酮化合物的B环为37，
47一二氧取代；6．47(1H，d，J=2．0Hz)和6．26(1H，
d，‘，=2．0Hz)由以上2个质子的化学位移和偶合常
数情况可推知其为问位偶合的两个氢，归属于黄酮
A环上的H一8与H一6，提示A环为5，7一二取代；12．73
(1H，s)应为5一OH信号，由于与4位羰基的分子内
氢键作用而共振在最低场；5．51(1H，d，J一1．8Hz)
为鼠李糖端基氢信号。3．32～4．21(4H，m)为Rha—
H一2～Rha—H一5的信号。0．91(3H，d，，=6．0Hz)为
Rha—H一6信号。13C—NMR(CD3COCD3)：显示出了典
型C。一C。一C。黄酮骨架结构信号，其中在d179．2处出
现了羰基的典型峰信号和14个芳香碳信号，表明存
在两个苯环和一个烯键；艿164．9(C一7)，163．0(C一
5)，158．3(C一2)，157．9(C一9)，148．9(C一4’)，145．8
(C一37)，135．8(C一3)，122．8(C一17)，122．5(C一67)，
116．6(C一27)，116．o(C一57)，105．7(C—lO)，99．4(C一
6)，94．4(C一8)。另外还显示出糖的信号：102．7
(Rha—C一1)，72．9(Rha—C一4)，72．0(Rha—C一3)，71．4
(Rha—C一2)，71．2(Rha—C一5)，17．7(Rha—C一6)，这符
合a—L一鼠李糖苷的碳原子信号特征，证实了连接的
糖为a—L一鼠李糖。由HMQC谱和HMBC谱可以得到
每个C和其直接相关及远程相关的H的信息见表1、
2。根据以上数据结合文献可确定该化合物为槲皮素
3一O—a—L一鼠李糖苷[7。。
化合物Ⅸ：浅黄色粉末状结晶，mp177-
表1化合物Ⅷ的HMQC谱图信息
Table1 HMQcof ompoundⅧ
裹2化合物Ⅷ的HMBC谱图信息
Table2 HMBCofcompoundVII
178℃。UV槛Hnm：262，349。锆盐一枸橼酸反应，先
呈黄色，加入枸橼酸黄色褪去，提示不含有3一OH或
被取代但含有5—0H；Molish反应显阳性，说明化合
物中含有糖；化合物经酸水解后，溶液部分与标准糖
进行薄层色谱，与a乞一鼠李糖在相同位置有相同颜
色的斑点；沉淀部分与杨梅素在薄层色谱中在相同
位置有相同颜色的斑点；以上信息提示糖基可能连
在C一3位上。1H—NMR(CD30D)3：6．94(2H，s)是H一
27和H一67的信号峰。6．19(1H，d，，=1．8Hz)和6．35
(1H，d，J=1．8Hz)表示间位偶合的两个氢，归属于
黄酮A环的H一6与H一8。5．31(1H，d，L厂=1．8Hz)为
鼠李糖端基氢信号。3．30～4．21(4H，m)为Rha—H一
2～Rha—H一5的信号。o．96(3H，d，J一6．0Hz)为
Rha—H一6的信号。因此鉴定结晶Ⅸ为杨梅苷[引。
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万方数据
大叶蛇葡萄化学成分的研究
作者： 张秀桥， 沈伟， 陈树和， 刘焱文
作者单位： 湖北中医学院湖北省中药资源与中药复方省部共建教育部重点实验室,湖北武汉,430061
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(8)
被引用次数： 7次

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