全 文 ：·化学成分·
黄花倒水莲的化学成分
钟吉强1 ,狄 　斌2 ,冯 　锋1 3
(11 中国药科大学 天然药物化学教研室 ,江苏 南京 　210009 ; 21 中国药科大学 药物分析教研室 ,江苏 南京 　210009)
摘 　要 :目的 　研究远志科远志属植物黄花倒水莲 Pol y gala f al l ax 根的化学成分。方法 　采用硅胶柱色谱、
Sephadex L H220 柱色谱以及重结晶等方法 ,分离纯化黄花倒水莲的化学成分 ,通过波谱方法对结构进行解析和鉴
定。结果 　确定了 6 个化合物的结构 ,分别为 32O2β2D2glucopyranosyl senegenic acid ( Ⅰ) 、远志皂苷 ( tenuifolin ,
Ⅱ) 、细叶远志皂苷元 (p resenegenin , Ⅲ) 、1 ,72二甲氧基22 ,32亚甲二氧基 酮 (1 ,72dimethoxy22 ,32methylenedioxy
xanthone , Ⅳ) 、芥子酸 (sinapinic acid , Ⅴ) 、阿魏酸 (ferulic acid , Ⅵ) 。结论 　化合物 Ⅲ～ Ⅵ为首次从该种植物中分离
得到 ,化合物 Ⅰ为首次从该植物中发现的远志酸型皂苷 ,且为新化合物 ,命名为黄花倒水莲皂苷 A (fallaxsaponin
A) 。
关键词 :黄花倒水莲 ;远志酸型皂苷 ;黄花倒水莲皂苷 A
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :0253 2670 (2009) 06 0844 03
Chemical constituents from root of Pol ygala f alla x
ZHON G Ji2qiang1 , DI Bin2 , FEN G Feng1
(11 Department of Natural Medicinal Chemist ry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China ;
21 Department of Pharmaceutical Analysis , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China)
Abstract : Objective 　To investigate t he chemical constit uent s of Pol y gal a f al l ax1 Methods 　The
chemical constit uent s were isolated and p urified via silica gel and Sep hadex L H220 column chromatograp hy
as well as recrystallization1 Their st ructures were determined on t he basis of spect ral analysis and p hysico2
chemical p roperties1 Results 　Six compounds were isolated and identified as 32O2β2D2glucopyranosyl sene2
genic acid ( Ⅰ) , tenuifolin ( Ⅱ) , p resenegenin ( Ⅲ) , 1 , 72dimet hoxy22 , 32methylenedioxy xant hone ( Ⅳ) ,
sinapinic acid ( Ⅴ) , ferulic acid ( Ⅵ)1 Conclusion 　Compounds Ⅲ—Ⅵare isolated f rom P1 f al l ax for t he
first time1 Compound Ⅰis a new t riterpenoid saponin , named fallaxsaponin A1
Key words : Pol y gal a f al l ax Hemsl ; t riterpenoid saponin ; fallaxsaponin A
　　黄花倒水莲为远志科远志属植物黄花倒水莲
Pol y gal a f al l ax Hemsl1 的干燥根 ,是一种应用历
史悠久的民间药物。其具健脾、散瘀通络等功效 ,主
要用于治疗劳倦乏力、子宫脱垂、小儿疳积、脾虚水
肿、带下消稀、月经不调、跌打损伤、急慢性肝炎等
症[1 ] 。近期研究发现其具有良好的清除自由基活
性[2 ] ,其皂苷类成分更是具有显著的降血脂作用[3 ] 。
为了发掘民族民间用药 ,本实验对黄花倒水莲进行
了系统的化学成分研究 ,从其乙醇提取物中共分得
6 个成分 ,通过理化性质和波谱数据鉴定其结构分
别为 32O2β2D2glucopyranosyl senegenic acid ( Ⅰ) 、
远志皂苷 ( tenuifolin , Ⅱ) 、细叶远志皂苷元 (p rese2
negenin , Ⅲ) 、1 ,72二甲氧基22 , 32亚甲二氧基 酮 ( 1 , 72dimet hoxy22 , 32methylenedioxy xant hone ,Ⅳ) 、芥子酸 ( sinapinic acid , Ⅴ) 、阿魏酸 (ferulicacid , Ⅵ) ,化合物 Ⅲ～ Ⅵ为首次从该种植物中分离得到 ,化合物 Ⅰ为首次从该植物中发现的远志酸型皂苷 ,且为新化合物 ,命名为黄花倒水莲皂苷 A (fal2laxsaponin A) 。1 　药材、试剂和仪器黄花倒水莲药材产于广西 ,购自亳州药材市场 ,经本文作者冯锋副研究员鉴定为黄花倒水莲 Po2l y gal a f al l ax Hemsl1 的干燥根。Bruker AV500 核磁共振仪 ( TMS 内标) ; HP21100 L C/ MSD 型质谱仪 ( ESI2MS) ;岛津 UV —260型紫外扫描仪 ; J ASCO F T2IR4100 红外光谱仪
·448· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
3 收稿日期 :2008211207　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3 通讯作者　冯　锋
( KBr 压片) ;X —4 型熔点测定仪 (河南豫华仪器有
限公司) ;薄层和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生
产 ;Sep hadex L H220 为 Amersham 公司生产 ;所用
试剂均为分析纯。
2 　提取与分离
黄花倒水莲 15 kg ,切成饮片 ,70 %乙醇回流提
取 2 次 ,每次 2 h ;提取液减压浓缩至无醇蒸出 ,用适
量水混悬 ,分别用石油醚、醋酸乙酯、水饱和正丁醇
萃取 ,得醋酸乙酯部位浸膏 150 g ,正丁醇部位浸膏
350 g。醋酸乙酯部位经反复硅胶柱色谱和 Sep ha2
dex L H220 纯化得到化合物 Ⅳ～ Ⅵ,正丁醇部位经
D101 大孔树脂柱色谱和反相材料柱色谱得到化合
物 Ⅰ～Ⅲ。
3 　结构鉴定
化合物 Ⅰ:Liebermann2Burchard 和 Molish 反
应 均 为 阳 性。 ESI2MS m/ z : 649 [ M —H ] — ,
13 C2NMR 中 有 35 个 碳 信 号 , 推 断 分 子 式 为
C35 H54 O11 。经原位高效薄层水解检出葡萄糖 ,因此
推测化合物为含有一个葡萄糖基的三萜皂苷。
1 H2NMR谱中有 5 个甲基信号δ:0197 ,1101 ,1101 ,
1142 ,1196 (s ,5 ×CH3 ) ;13 C2NMR谱示有 35 个碳信
号 ,其中δ13017 ,13618 的季碳信号示有一个双键 ,
δ18012 , 18015 的季碳信号和 IR 光谱中 3 413 ,
1 700 cm —1 处的宽峰显示化合物 Ⅰ含有游离羧基。
与文献报道[4 ] 化合物 senegenic acid 的碳谱数据相
比 ,该化合物的 C22、C24 信号各向高场位移δ114、
111 ,C23 信号向低场位移δ1013 ,故推定其苷元为
senegenic acid。
综合分析 HSQC 和 HMBC 谱 ,对苷元和葡萄
糖基信号进行归属 ,并对照文献报道[5 ] 进一步确定
糖基为β2D2吡喃葡萄糖。在 HMBC 谱上 ,葡萄糖
的端基质子信号 (δH 5110)与δC 8613 的叔碳信号有
远程相关 ,表明葡萄糖与 3 位羟基结合成苷。
因此 ,化合物 Ⅰ的结构推定为 32O2β2D2gluco2
pyranosyl senegenic acid ,为一新化合物 ,命名为黄
花倒水莲皂苷 A (fallaxsaponin A) 。结构见图 1。
该化合物为白色针晶 (甲醇 ) , ESI2MS m/ z : 649
[ M —H ] — ,分子式为 C35 H54 O11 , mp > 300 ℃(分
解) 。UV 光谱仅在末端 有 明显 吸 收。 IRνKBrmax
(cm - 1 ) : 3 413 , 2 945 , 1 700 , 1 259 , 1 176 , 1 078 ,
1 024。1 H2NMR (C5 D5 N ,500 M Hz)δ: 0197 (3 H , s ,
H229) , 1101 ( 3 H , s , H226) , 1101 ( 3 H , s , H230) ,
1105 ( 1 H , d , J = 1213 Hz , H29) , 1142 ( 3 H , s , H2
25) ,1196 (3 H , s , H224) ,2103 (1 H , m , H25) , 2140
(1 H , m , H21) , 2182 ( 1 H , d , J = 1010 Hz , H218) ,
3191 (1 H , m , G2H22) , 3192 ( 1 H , m , G2H25) , 4115
(1 H ,m , G2H24) ,4116 (1 H , m , G2H23) ,4128 (1 H ,
dd ,J = 1116 ,511 Hz , G2H26) ,4157 (1 H ,d2like , J =
1116 Hz , G2H26 ) , 4171 ( 1 H , s2like , H23 ) , 4183
(1 H ,br s , H22) ,5110 (1 H ,d , J = 717 Hz , G2H21) 。
13 C2NMR ( C5 D5 N , 125 M Hz)δ: 1319 ( C224) , 1810
(C225) ,1815 (C26) ,2018 ( C226) ,2111 ( C211) ,2115
(C215) ,2410 (C212) ,2511 (C230) ,3018 (C220) ,3119
(C216) ,3212 (C222) ,2217 (C229) ,3416 (C221) ,3710
(C210) ,3814 ( C28) , 3914 ( C27) , 3918 ( C218) , 4118
(C219) ,4319 ( C21) , 4512 ( C217) , 5212 ( C25) , 5219
(C24) ,5711 (C29) ,6217 ( glc2C26) ,7014 ( C22) ,7116
(glc2C24) , 7512 ( glc2C22) , 7814 ( Glc2C23 , 5) , 8613
(C23) ,10514 (glc2C21) ,13017 (C213) ,13618 (C214) ,
18012 (C228) ,18015 (C223) 。
图 1 　化合物 Ⅰ的化学结构式
Fig11 　Structure of compound Ⅰ
化合物 Ⅱ:白色针晶 (甲醇) ,mp 298～300 ℃,
ESI2MS m/ z :679 [ M - 1 ] — ,1 H2NMR ( C5 D5 N ,500
M Hz)δ:0185 ,0199 ,1103 ,1150 ,1195 (各 3 H ,s ,5 ×
CH3 ) ,3134 (1 H , m , H218) , 3176 ( 1 H , d , J = 1119
Hz , H227) ,4103 (1 H , d , J = 111 9 Hz , H227) ,4159
(1 H ,d , J = 313 Hz , H23) ,4169 (1 H , s , H22) ,5105
(1 H ,d , J = 717 Hz , glc212H) , 5183 ( 1 H , br s , H2
12) ; 13 C2NMR ( C5 D5 N , 125 M Hz)δ: 1411 ( C224) ,
1713 ( C225) ,1817 ( C226) ,2112 ( C26) ,2317 ( C211) ,
2319 (C230) ,2410 (C216) ,2416 (C215) ,3019 (C220) ,
3311 ( C222) ,3311 ( C229) ,3314 ( C27) ,3411 ( C221) ,
3710 (C210) ,4019 ( C28) , 4118 ( C218) , 441 1 ( C21) ,
4515 ( C219) ,4614 ( C217) ,4811 ( C214) ,4914 ( C29) ,
5214 ( C25) , 5218 ( C24) , 6415 ( C227) , 7013 ( C22) ,
8519 ( C23) ,12716 ( C212) , 13918 ( C213) , 18011 ( C2
28) ,18016 ( C223) 。理化数据与文献对照基本一
致[4 ,6 ] ,鉴定其结构为远志皂苷。
化合物 Ⅲ:白色针晶 (甲醇) ,mp 240～245 ℃,
·548·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月
ESI2MS m/ z :517 [ M - 1 ] — ,1 H2NMR ( C5 D5 N ,500
M Hz)δ:0184 ,0198 ,1107 ,1158 ,1199 (各 3 H ,s ,5 ×
CH3 ) ,3136 (1 H ,d , J = 917 Hz , H23) ,5187 (1 H ,br
s , H212) ; 13 C2NMR ( C5 D5 N , 125 M Hz)δ: 1317 ( C2
24) ,1714 (C225) ,1818 ( C226) ,2116 ( C26) ,2317 ( C2
11) ,2319 (C230) ,2411 (C216) ,2416 (C215) ,3019 (C2
20) ,3311 (C222) ,3311 (C229) ,3315 (C221) ,3411 (C2
7) ,3711 ( C210) ,4019 ( C28) ,4118 ( C218) ,4510 ( C2
1) ,4515 (C219) ,4614 ( C214) ,4811 ( C217) ,4915 ( C2
9) ,5213 (C25) ,5319 (C24) ,6414 (C227) ,7116 (C22) ,
7518 ( C23) , 12716 ( C212) , 13918 ( C213) , 18011 ( C2
28) ,18019 ( C223) 。理化数据与文献对照基本一
致[7 ] ,鉴定其结构为细叶远志皂苷元。
化合物 Ⅳ:淡黄色粉末 ,紫外灯下呈浅黄色荧
光 ,10 % H2 SO42乙醇显黄色 ,mp 253～254 ℃,ESI2
MS m/ z : 287 [ M - 1 ] — , 1 H2NMR ( CDCl3 , 300
M Hz)δ:3189 ,4114 (各 3 H ,s ,2 ×OMe) ,6106 (2 H ,
s ,2OCH2 O2) ,6167 ( 1 H , H24) , 7122 ( 1 H , dd , J =
910 ,310 Hz , H26) ,7131 (1 H ,d , J = 910 Hz , H25) ,
7164 (1 H , d , J = 313 Hz , H28) ; 13 C2NMR ( CDCl3 ,
125 M Hz)δ:5519 (72OMe) ,6111 (12OMe) ,9310 (C2
4) ,10211 (2OCH2 O2) , 10519 ( C28) , 11015 ( C28b) ,
11814 ( C25) , 12317 ( C26) , 12216 ( C28a) , 13411 ( C2
2) ,14211 ( C21) ,14915 ( C24b) , 15418 ( C23) ,15610
(C24a) ,15619 ( C27) ,17515 ( C29) 。与文献对照[8 ] ,
推断其结构为 1 ,72二甲氧基22 ,32亚甲二氧基 酮。
化合物 Ⅴ:白色针晶 (甲醇) ,mp 180～182 ℃,
ESI2MS m/ z :223 [ M - 1 ] — , 1 H2NMR (DMSO2d6 ,
500 M Hz)δ: 3180 ( 6 H , s) , 6141 ( 1 H , d , J = 1518
Hz) ,6198 (2 H ,s) ,7149 (1 H ,d , J = 1518 Hz) ,8186
(1 H ,s) ,12109 (1 H , s) 。13 C2NMR (DMSO2d6 ,125
M Hz) δ: 561 0 , 10610 ×2 , 11610 , 12415 , 13719 ,
14416 ,14719 ×2 ,16717。其理化数据与文献对照基
本一致[ 9 ] ,故鉴定为芥子酸。
化合物 Ⅵ:白色针晶 (甲醇) ,mp 170～172 ℃,
ESI2MS m/ z :193[ M - H ] — ,1 H2NMR (DMSO2d6 ,
500 M Hz)δ: 3181 ( 3 H , s) , 6136 ( 1 H , d , J = 1518
Hz , H28) ,6178 (d , J = 810 Hz , H25) ,7106 ( dd , J =
810 ,210 Hz , H26) ,7127 (d , J = 210 Hz , H22) ,7148
( d , J = 1518 Hz , H27) ; 13 C2NMR ( DMSO2d6 , 125
M Hz)δ: 5517 (2OCH3 ) , 11212 ( C22) , 11515 ( C25) ,
11516 (C26) ,12217 (C28) ,12517 (C21) ,14413 (C27) ,
14719 (C24) ,14910 (C23) ,16718 (C29) 。其理化数据
与文献对照基本一致[10 ] ,故鉴定为阿魏酸。
致谢 :中国药科大学分析测试中心沈文斌老师
给予了大力帮助。
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关于召开“第 5 届华人药师临床药学专题研讨会”征文的通知
　　《中国新药与临床杂志》社主办、上海市药学会协办的“第 5 届华人药师临床药学专题研讨会”拟定于 2009 年 11 月下旬在
上海市召开。届时将邀请国内各省市及我国台湾、香港地区 ,欧美 ,新加坡等地的医学家、药学家参加此次大会 ,并进行精彩
的学术报告和学术交流。热烈欢迎所有相关领域的专家学者和同道踊跃投稿并参加会议 ,现将征文相关事项通知如下 :
1 　会议主题 :抗肿瘤药物临床药学监护实践
2 　征文内容 : (1)抗肿瘤药物静脉注射液配制要求与管理 ; (2)抗肿瘤药物品种配制的配伍及稳定性 ; (3)抗肿瘤治疗方案
的解读 ; (4)各种新问世抗肿瘤药物的介绍 ; (5)抗肿瘤药物治疗的新思维与进展 ; (6) 药师在姑息疗法中的作用与地位 ; (7) 抗
肿瘤药物临床药学监护实践。
3 　论文要求 :未在国内外公开刊物上发表的论文。论文要有创新性 ,引证资料可靠。字数一般在5 000字以内 ,并附 400
字以内的摘要。请务必附通讯地址、联系电话、手机、Email ,以便及时联系。论文入选后 ,将统一编印论文集。
·648· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 40 卷第 6 期 2009 年 6 月