全 文 ：137 ℃, ES I2M S 正离子检测: 149 (M + 1) , 负离子检
测: 147 (M - 1)。相对分子质量为 148, 分子式
C 9H 8O 2。氢谱、碳谱数据与文献报道一致[8 ] , 故鉴定
化合物Ð 为反式桂皮酸。
化合物Ñ : 白色针状结晶 (石油醚) , mp 159～
161 ℃, ES I2M S 正离子检测: 139 (M + 1) , 负离子检
测: 137 (M - 1)。相对分子质量为 138, 分子式
C 7H 6O 3。氢谱、碳谱数据与文献报道一致[9 ] , 故鉴定
化合物Ñ 为水杨酸。
化合物Ò : 黄色结晶 (乙醇) , mp 276～ 278 ℃,
ES I2M S 正离子检测: 287 (M + 1) , 负离子检测: 285
(M - 1)。相对分子质量为 286, 分子式C 15H 10O 6。盐
酸2镁粉反应显红色,M o lish 反应为阴性。与山柰酚
已知品对照 TL C (聚酰胺薄膜, 50% 乙醇为展开剂,
1% 三氯化铝乙醇液显色)R f 值一致, 混合熔点不下
降, 故鉴定化合物Ò 为山柰酚 (kaem fero l)。
化合物Ó : 黄色结晶 (乙醇) , mp 310～ 312 ℃,
ES I2M S 正离子检测: 303 (M + 1) , 负离子检测: 301
(M - 1)。相对分子质量为 302, 分子式C 15H 10O 7。盐
酸2镁粉反应显红色,M o lish 反应为阴性。与槲皮素
已知品对照 TL C (聚酰胺薄膜, 50% 乙醇为展开剂,
1% 三氯化铝乙醇液显色)R f 值一致, 混合熔点不下
降, 故鉴定化合物Ó 为槲皮素 (quercet in)。
致谢: 本研究在山东省现代医用药物与技术实
验室完成, 核磁共振图谱由山东大学药学院任健、马
斌老师代测, 重庆市药物种植研究所提供药材和标
本并帮助鉴定。
参考文献:
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定 [J ]1 药学学报, 2005, 40 (4) : 35123541
[ 9 ]　刘明韬, 韩智超, 章　漳, 等 1 龙胆的化学成分研究 [J ]1 沈
阳药科大学学报, 2005, 22 (2) : 10321041
椒目化学成分研究①
王文泽1, 赵燕燕2, 李　铣1, 赵余庆13
(11 沈阳药科大学, 辽宁 沈阳　110016; 21 烟台大学药学院, 山东 烟台　264005)
　　椒目为芸香科花椒属植物花椒 Z an thoxy lom
bung eanum M ax im 1 的干燥成熟种子, 我国大部分
地区均有分布。该药味苦、辛, 性寒, 有小毒, 具有利
水、平喘之功, 主治水肿胀满、痰饮喘逆等症[1, 2 ]。现
代药理研究证明, 椒目 90% 醇提物对氨水引咳的小
鼠、枸橼酸致咳的豚鼠均有明显的镇咳作用[3 ]。
国内外学者对花椒属药用植物的化学成分已有
大量报道, 但对椒目的研究仅限于脂肪酸、挥发油、
氨基酸和微量元素等成分[4～ 7 ]。为从椒目中寻找具
有抗哮喘作用的有效成分, 探讨其构效关系, 为合理
开发利用椒目药用资源提供依据, 笔者对其化学成
分进行了系统的研究。曾报道从椒目中分得表儿茶
素、槲皮素、242烯环阿尔廷酮、辛二酸[8 ]。本实验报 道从椒目的 95% 乙醇提取物中又分离并鉴定了 6个化合物, 根据理化性质和波谱数据分析, 鉴定结构分别为钝叶扁柏氨基甲酸酯A (ob tucarbam ate A ,É )、异欧前胡素 (Ê )、异茴芹素 (Ë )、硬脂酸 (Ì )、Β2谷甾醇 (Í )、胡萝卜苷 (Î )。化合物É、Ê 为首次从该属植物中获得, 其他化合物为首次从椒目中分离得到。1　仪器与材料熔点使用Yanaco M P- S3 显微熔点测定仪 (日本岛津公司) , 核磁共振使用B ruker2A RX - 300 核磁共振仪 (TM S 为内标, 瑞士B ruker 公司) , 薄层色谱和柱色谱硅胶为青岛海洋化工有限公司产品,Sephadex L H 220 为瑞士 Pharm acia 公司产品。所用
·481· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
① 收稿日期: 2007209205
基金项目:“十五”国家科技攻关计划课题 (2001BA 701A 07228)3 通讯作者　赵余庆　T el: (024) 23986522　E2m ail: zyq4885@ 1261com
试剂均为分析纯。椒目药材购于甘肃省庆阳地区曲
子药材站, 由辽宁中医学院郑太坤教授鉴定。
2　提取和分离
椒目药材 10 kg, 粉碎, 用 6 倍量 95% 乙醇溶液
回流提取 3 次, 每次 2 h。减压回收溶剂后得浸膏, 加
适量水混悬, 依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇
萃取至萃取液无色, 减压回收溶剂得各部分浸膏。醋
酸乙酯萃取物 (18 g) 进行硅胶柱色谱, 氯仿2甲醇梯
度 洗脱, 氯仿2甲醇 (体积比为 20 ∶ 1 ) 部分经
Sephadex L H 220 纯化得化合物É (18 m g)、Ì (35
m g)、Í (26 m g)。氯仿2甲醇 (体积比为 30∶1)洗脱
部分行硅胶柱色谱, 石油醚2丙酮梯度洗脱, 得化合
物Ê (12 m g)、Ë (20 m g)。氯仿2甲醇 (体积比为
10∶1) 洗脱部分行硅胶柱色谱, 氯仿2甲醇梯度洗
脱, 得化合物Î (30 m g)。
3　结构鉴定
化合物É : 白色针状结晶 (甲醇) , mp 177～
178 ℃, TL C 紫外 254 nm 下观察为暗斑, 10%
H 2SO 4 乙醇不显色, 溶于热甲醇。E I2M S m öz : 238
[M ]+ 分 子 离 子 峰 以 及 206 [M - CH 3OH ]+ 。
1H 2NM R (DM SO 2d6, 300 M H z) ∆: 7106 (1H , d, J =
812 H z) , 7116 (1H , b r1d, J = 812 H z) , 7149 ( 1H ,
b r1s)为一典型苯环ABX 偶合系统; 13C2NM R (DM 2
SO 2d6, 75 M H z) ∆: 13713 (C21) , 11510 (C22) , 13615
(C23) , 12517 (C24) , 13013 (C25) , 11419 (C26) 给出 6
个芳香碳信号, D EPT (135°) ∆: 13713 (C21) , 13615
(C23) , 12517 (C24) 3 个季碳信号消失, 说明化合物É 中具有 1, 3, 42取代的苯环结构。 13C2NM R 谱: ∆
15418, 15410 为 2 个典型酰胺羰基碳信号; HM BC
谱: ∆ 3164 (6H , 2×OCH 3) 分别与 ∆ 15418, 15410 的
2 个羰基碳信号存在远程相关, 推测结构中存在 2
个相同的氨基甲酸甲酯结构片段。进一步观察HM 2
BC 谱, ∆ 2111 ( 3H , b r1s) 分别与 ∆ 12517 (C24) ,
13013 (C25) , 13615 (C23) 碳信号存在远程相关, 说
明甲基连在 4 位上; ∆ 9156 (12N H ) 分别与 ∆ 11419
(C26) , 11510 (C22) , 13713 (C21) 碳信号存在远程相
关, ∆ 8182 (32N H ) 分别与 ∆ 11510 (C22) , 12517 (C2
4) , 13615 (C23)碳信号存在远程相关, 由此确定两个
氨基的连接位置分别在 1 位和 3 位, 结构见图 1。
结合M S、1H 2NM R和13C2NM R谱数据, 推测化
合物É 的分子式为C11H 14N 2O 4。经文献检索并与文
献报道 ob tucarbam ate A 的氢谱、碳谱数据[9 ]对照
基本一致, 故鉴定化合物 É 为 ( 42m ethyl21, 32
phenylene) d icarbam ic acid m ethyl ester, 化合物É
的碳、氢信号归属见表 1。
图 1　化合物É 的 HM BC 相关
F ig11　Key HM BC correla tion for compound É
表 1　化合物É 的1H-NM R、13C-NM R和 HM BC 光谱数据
Table 1　1H-NM R, 13C-NM R, and HM BC Spectra l data
of compound É ( in DM SO -d6)
位置 ∆C ∆H HM BC
1 13713 　　　- 　　-
2 11419 7149 (br1s) 　　-
3 13615 　　　- 　　-
4 12517 　　　- 　　-
5 13013 7106 (d, J = 812 H z) 　　-
6 11510 7116 (d, J = 812 H z) 　　-
42CH 3 1712 2111 C23, C24, C25
OCH 3 5116 3164 (3H ) 12N H 2C= O
OCH 3 5117 3164 (3H ) 32N H 2C= O
12N H - 9156 C21, C22, C26
32N H - 8182 C22, C23, C24
12N H 2C= O 15418 　　　- 　　-
32N H 2C= O 15410 　　　- 　　-
　　化合物Ê : 淡黄色片状结晶 (石油醚2醋酸乙
酯) , mp 110～ 111 ℃。易溶于氯仿、石油醚, 紫外
365 nm 观察显淡黄绿色荧光, 茴香醛浓硫酸试液显
黄绿色, 异羟肟酸铁反应呈阳性, 示为香豆素类化合
物。1H 2NM R和13C2NM R数据见表 2, 与文献报道异
欧前胡素的氢谱、碳谱数据[10, 11 ]对照基本一致, 故
鉴定该化合物Ê 为异欧前胡素。
化合物Ë : 无色针状结晶 (石油醚2醋酸乙酯) ,
mp 200～ 201 ℃。易溶于氯仿、石油醚, 1H 2NM R 和
13C2NM R数据见表 2, 与文献报道异茴芹素的氢谱、
碳谱数据[12, 13 ]对照基本一致, 故鉴定化合物Ë 为异
茴芹素。
化合物Ì : 白色粉末 (氯仿) , mp 68～ 69 ℃。易
溶于氯仿、石油醚, 溴钾酚绿显黄色, 示为有机酸类化
合物。将其甲酯化后与对照品十八碳酸甲酯进行GC
分析, 保留时间一致, 与十八碳酸对照品共薄层, R f
值相同, 故鉴定化合物Ì 为十八碳酸, 即硬脂酸。
化合物Í : 无色针状结晶 (石油醚2醋酸乙酯) ,
mp 139～ 14015 ℃。易溶于氯仿、石油醚。与 Β2谷甾
醇对照品共薄层R f值一致, 混合熔点不下降, 故鉴
·581·中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
表 2　化合物Ê 和Ë 的1H-NM R和13C-NM R数据
Table 2　1H-NM R and 13C-NM R Spectra l data
of compounds Ê and Ë ( in CDCl3)
位置
化合物Ê∆C ∆H 化合物Ë∆C ∆H
2 16112 　　　- 16019 　　　-
3 11215 6127 (d, J = 917 H z) 11317 6136 (d, J = 917 H z)
4 13915 8117 (d, J = 917 H z) 13919 8107 (d, J = 917 H z)
4a 10714 　　　- 10914 　　　-
5 14819 　　　- 14414 　　　-
6 11411 　　　- 11411 　　　-
7 15811 　　　- 14918 　　　-
8 9411 7115 (t) 13511 　　　-
8a 15216 　　　- 14312 　　　-
2′ 14418 7161 (d, J = 211 H z) 14514 7165 (d, J = 211 H z)
3′ 10419 6197 (d, J = 211 H z) 10413 7108 (d, J = 211 H z)
1″ 6917 4193 (d) - 　　　-
2″ 11911 5155 (t) - 　　　-
3″ 13915 　　　- - 　　　-
4″ 2517 1172 (3H , s) - 　　　-
5″ 1812 1182 (3H , s) - 　　　-
52OCH 3 　　　- 6214 4115 (3H , s)
82OCH 3 　　　- 6112 4103 (3H , s)
定化合物Í 为 Β2谷甾醇。
　　化合物Î : 白色粉末 (氯仿2甲醇) , mp 296～
298 ℃。TL C 上 10% H 2SO 4 乙醇溶液显紫红色,
L ieberm ann2Bu rchard 反应呈阳性, 与胡萝卜苷对
照品共薄层, R f 值一致, 混合熔点不下降, 故鉴定化
合物Î 为胡萝卜苷。
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山豆根酚性成分的研究①
丁佩兰, 陈道峰3
(复旦大学药学院 生药学教研室, 上海　200032)
　　山豆根为豆科槐属植物越南槐 S op hora tonk i2
nensis Gapnep 1 的干燥根及根茎, 主产于广西、贵
州、云南、广东、江西等地, 其味苦、性寒、有毒, 具有
清热解毒、消肿利咽的功效, 主治火毒蕴结、咽喉肿
痛、齿龈肿痛等症[1 ]。其主要活性成分为喹诺里西啶
类 (qu ino lizid ine) 生物碱, 具有抗肿瘤、抗心律失常
和免疫抑制等多方面的药理作用[2 ]。近年来的研究
还发现其所含的异戊烯基 ( isop renyl) 黄酮类成分具
有很好的诱导肿瘤细胞凋亡的作用[3 ]。为了综合开
发利用山豆根资源, 本实验对其酚性成分进行了研
究, 分离鉴定了 8 个化合物, 分别为番石榴酸乙酯
(p iscid ic acid monoethyl ester, É )、芒柄花素 (fo r2
mononet in , Ê )、82甲基雷杜辛 ( 82m ethylretu sin,Ë )、(- ) 2三叶豆紫檀苷 [ (- ) 2t rifo lirh izin, Ì ]、麦
芽酚 (m alto l, Í )、香草酸 (ven illic acid, Î )、对羟基
苯甲酸 (p 2hydroxybenzo ic acid, Ï ) 和咖啡酸十二
醇酯 (doco syl caffea te, Ð )。其中化合物É 为首次由
槐属植物中分离得到, 化合物Ê～ Ï 为首次由山豆
根中分离得到。
1　仪器与试剂
·681· 中草药　Ch inese Traditiona l and Herbal D rugs　第 39 卷第 2 期 2008 年 2 月
① 收稿日期: 2007205222
基金项目:“九五”国家重点科技攻关项目 (992929201231) ; 国家自然科学基金项目 (30672597)
作者简介: 丁佩兰 (1977- ) , 女, 博士, 研究方向为中草药活性成分和质量标准的研究。　
T el: (021) 3895491023310　E2m ail: d ingpeilan@yahoo1com 1cn3 通讯作者　陈道峰　T el: (021) 54237453　Fax: (021) 64170921　E2m ail: dfchen@ shm u1edu1cn