全 文 ：中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·805·
·化学成分·
海南狗牙花中的吲哚类生物碱化学成分研究
谭兴起1’2，陈海生2，郭良君1，吴林松1，雷云超
(1．解放军第九八医院，浙江湖州 313000}2．第二军医大学药学院，上海200433)
擒要：目的 对海南狗牙花中的吲哚类生物碱进行分离鉴定。方法采用硅胶、SephadexLH一20等柱色谱方法进
行分离，NMR等波谱学方法进行结构鉴定。结果从海南狗牙花中分离鉴定了7个吲哚类生物碱，分别为：海南狗
牙花素(hainanervatasine，I)、海南狗牙花新(hainanervatacine，I)、老刺木碱(vobasine，1)、冠狗牙花定
(coronaridine，1V)、3-羟基冠狗牙花定(3一hydroxylcoronaridine，V)、3一(2一羰基一丙基)冠狗牙花碱[3一(2一oxopropyl)
coronaridine，Ⅵ]、山辣椒胺(tabernamine，VI)。结论化合物I、I为新化合物，分别命名为海南狗牙花素(I)、海
南狗牙花新(I)，化合物Ⅳ、Vl为首次从该植物中分离得到。
关键词：海南狗牙花；口引哚类生物碱；海南狗牙花素；海南狗牙花新
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)06—0805一04
IndolealkaloidsfromErvatamiahainanensis
TANXing-qil～，CHENHai—shen92，GU0Liang—junl，WULin—son91，LEIYun—cha01
(1．No．98HospitalofPLA，Huzhou313000，China；2．CollegeofPharmacy，
SecondMilitaryMedicalUniversity，Shanghai200433，China)
Abstract：ObjectiveTostudyindolealkaloidsfErvatamiaha nanensis．MethodsThcompounds
wereseparatedanpurifiedbycolumnchromatographywithsilicagelandSephadexLH一20．The
structureswereidentifiedbyIR，MS，andNMR．ResultsSevenalkaloidswereidentifiedas：
hainanervatasine(I)，hainanervatacine(I)，vobasine(I)，eoronaridine(IV)，3-hydroxylcoronaridin
(V)，3一(2-oxopropyl)coronaridine(VI)，andtabernamine(Ⅵ respectively．ConclusionCompounds
I and1arenewcompounds．CompoundslVandⅥareisolatedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords：Ervatamiah inanensisTsiang；indolealkaloids，hainanervatasine；hainanervatacine
海南狗牙花Ervatamiaha nanensisTsiang的根
也称单根木、独根木、山辣椒树、艾角青、鸡爪花等，
分布于海南、广东、广西、云南等地，有清热解毒、降
压、消肿止痛之功效，用于高血压病、咽喉肿痛、风湿
痹痛等疾病的治疗[1]。冯孝章等[2一]从中分得14个
吲哚类生物碱。本课题组的前期实验表明其总生物
碱具有较好的戒毒活性(药理实验结果将另文发
表)。为了进一步从中获得具有戒毒活性的单体化合
物或先导化合物，本课题对其根皮进行了系统的化
学成分研究。本实验从中获得7个吲哚类生物碱，分
别是：海南狗牙花素(hainanervatasine，I)、海南狗
牙花新(hainanervatacine，I)、老刺木碱(vobasine，
II)、冠狗牙花定(coronaridine，1V)、3一羟基冠狗牙
花定(3-hydroxylc ronaridine，V)、3一(2一羰基～丙
基)冠狗牙花定[3一(2-oxopropyl)coronaridine，
V1]、山辣椒胺(tabernamine，VII)。化合物I、IV、V
和VI的化学结构式见图1。
H
lO
11
R2
I：Rl---CHzCOCH3；R2=H
Ⅳ：RI—H；Rz=COOCH3
V：Rl=OH，Rz=COOCH3
Ⅵ：Rj=CH2COCH3，Rz=COOCH3
图1化合物I、11／～Ⅵ的结构式
Fig．1StructuresofcompoundsI．IV一Ⅵ
化合物I：白色粉末，易溶于氯仿，碘化铋钾反
应阳性，提示该化合物可能为生物碱类化合物。UV
收稿日期：2007—10-18
作者简介：谭兴起(1972--)，男，土家族，医学博士，湖北省巴东县人，2004年毕业于第二军医大学，主要从事天然药物化学研究工作．
Tel：(0572)7223107E—mail：Tanxq@sohu．COlll
万方数据
·806· 中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月
(甲醇)中204、284rim吸收峰提示化合物可能具有
吲哚环母核[‘]。ESI—MS给出相对分子质量336
([M+H]+337)。HR—ESI—MS确定其分子式为
C：2H28N20([M+H]+337．2279，理论值
337．228o)。1H—NMR低场4个未取代芳氢信号提
示存在一个邻二取代苯环：81．09(3H，t，t，=7．5
Hz)信号提示存在片段一CH。CH。，艿2．33(3H，S)信
号提示可能存在一COCH。。13C—NMRd108-～144的4
个叔碳和4个季碳，构成1个典型的吲哚生物碱母
核；艿212．5为酮羰基碳信号；艿12．6、31．8为2个一
CH。；除此之外还提示有6个仲碳，5个叔碳。将化合
物的碳信号数据与已知化合物ibogamineL50比较，多
出3个碳信号艿31．8、48．6、212．5，且ibogamine3位
的d49．9(CH。)被占55．2(CH)代替，提示化合物为
ibogamine3位被1个丙酮基取代的结构。HMBC谱
中粕2．33(3H，S)与炙212．5、48．6有相关信号，确证
了一CH：COCH3片段的存在；“3．77(brs)与艿c212．5
相关，证实了丙酮基与ibogamine3位相连的推断。
因此该化合物的结构鉴定为3一(2一羰丙基)一依波加
明3一(2一oxopropyl)ibogamine，经文献检索该化合物
为新化合物，命名为海南狗牙花素
(hainanervatasine)。
化合物I：白色粉末，易溶于甲醇，碘化铋钾反
应阳性，提示该化合物可能为生物碱类化合物。UV
(甲醇)中222、262nm吸收峰提示化合物可能有假
吲哚环母核H]。ESI—MS给出相对分子质量352
([M+H]+353)。HR—ESI—MS确定其分子式为
C2：H2。N202([M+H]+353．2227，理论值
353．2229)。1H—NMR低场4个未取代芳氢信号提示
存在一个邻二取代苯环；艿2．29(3H，S)信号提示有
片段一COCH3；d1．12(3H，t，，=7．3Hz)信号提示存
在片段一CH：CH。。化合物I与化合物I的1H—NMR、
13C—NMR有很大的相似之处。区别在于13C—NMR中
低场区芳碳的化学位移变化较大，与其他吲哚生物
碱的芳碳数据相差很大，其中有1个芳碳位移至
低场艿196．23，另1个移至高场艿88．53，低场部分芳
碳数据与该植物中已报道的coronaridine
hydroxyindolenine[6]及同类化合物vocanginehy—
droxyindolenine、voacristinehydroxyindolenine[71的
芳碳数据十分接近，因而推测该化合物的吲哚母核
部分与其一样，而其他部分则与化合物I一样。因此
化合物Ⅱ鉴定为：3一(2-oxopropyl)ibogamine
hydroxyindolenine，经文献检索该化合物为新化合
物，命名为海南狗牙花新(hainanervatacine)。化合
物I和Ⅱ的部分HMBC相关信号见图2。
1仪器、试剂与材料
l lI
图2化合物I和I的HMBC相关信号
Fig．2HMBCCorrelationsinc mpounds1 andI
VarianINOVA一500型核磁共振仪，TMS为到化合物I～Ⅶ。
内标；Mat一212磁式质谱仪(EI)；Biosystems3结构鉴定
MarinerTM5140型质谱仪(ESI)；BrukerVector22 化合物I：白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI一
型红外光谱仪。硅胶(200～300目)为青岛海洋化工MS(m屈)：3371-M+H]十。HR—ESI—MS：337．2279
厂产品；SephadexLH一20为Pharmacia公司产品；其([M+H]+)，理论值337．2280。1H—NMR和
余试剂均为分析纯，购自上海化学试剂公司。海南狗 ”C—NMR(CD。OD，500＆125MHz)数据见表1和
牙花由中国医学科学院药用植物研究所海南分所药 表2。
用植物室朱平主任鉴定为E．hainanensis的根皮。化合物I：白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI一
2提取与分离 MS(，，z屈)：353[-M+HI+。HR—ESI—MS：353．2227
海南狗牙花根皮干燥粗粉(20目)605g，以 ([M+H]+)，理论值353．2229。1H—NMR和
95％乙醇加热回流提取，减压浓缩提取液得浸膏(8813C—NMR(CD。OD，500&125MHz)数据见表1和
g)，以2％HCl捏溶，滤过，得沉淀和酸水液，酸水液表2。
用氨水调至pH10，滤过得沉淀，即为总生物碱(14 化合物I：黄色粉末，碘化铋钾反应阳性。EI—
g)。经硅胶及SephadexLH一20反复柱色谱，分离得MS(优／z)：352([M]+，19)，309(7)，293(6)，180
万方数据
中草焉ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月·807·
(100)。”C—NMR(CDCl。，125MHz)数据见表1。经
与文献对照‘23结构鉴定为老刺木碱。
表1化合物1～Ⅵ的”C—NMR(125MHz)
Table1 13C—NMRDataforcompounds1一Ⅵ(125MHz)
·溶剂为CDCl3；6溶剂为CD30D
‘SolutioninCDCI3andreierenceresidueCHCl3at占77．10I
6SolutioninCD30DandreferenceresidueCH30Hata49．30
裹2化合物I、I的1H—NMR数据(CD30D，500MHz)
Table2 1H—NMRDataforcompounds1 andI
(CD30D，500MHz)
化合物N：白色粉末，mp52～54℃，碘化铋钾
反应阳性。IR憾(cm-1)：3380，2925，2860，
l 710，1458，1260，1080，742；EI—MS优／2：338
([M]+，100)，323(25)，253(9)。214(19)，124(19)。
1H—NMR和13C—NMR(CDCl3，500＆125MHz)数据
见表1和表3。以上数据与文献对照[8]结构鉴定为冠
狗牙花定。
化合物V：白色粉末，碘化铋钾反应阳性。EI—
MS研屈；352([M]+，17)，336(100)，321(12)，308
(23)，277(22)，249(26)。1H—NMR和13C—NMR
(CDCl。，500＆125MHz)数据见表1和表3。以上数
据与文献对照[8]结构鉴定为3一羟基冠狗牙花定。
衷3化合物Iv～Ⅵ的1H—NMR数据(cDcJ3，500MHz)
Table3 1H—NMRDataforcompoundsIv—VI
(CDCl3，500MHz)
化合物Ⅵ：白色粉末，mp140～142℃，碘化铋
钾反应阳性。IRv裟(cm-1)：3300，2950，2860，
1 730，1695，1465，1230，1085，1010，745；El—MS
m屈：394([M]+，59)，337(100)，264(16)，229(15)。
ESI—MS优止：395([M+Na]+)，HR—ESI—MS：
395．2327([M+Na]+)，理论值395．2335。
1H—NMR和13C—NMR(CDCl。，500&125MHz)数据
见表1和表3。以上数据与文献对照[8]结构鉴定为3一
(2一羰基一丙基)冠狗牙花定。
化合物vI：白色粉末，碘化铋钾反应阳性。ESI—
MSm／z：617(EM+1]+)。13C—NMR(CDCl3，125
MHz)数据见表4。以上数据与文献对照口]结构鉴定
万方数据
·808· 中草喃ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第6期2008年6月
为山辣椒胺。
裹4化合物Ⅶ的”C—NMR数据(CDCl3，125MHz)
Table4 13C-NMRSpectrald taofcompoundⅦ
(CDCI，，125MHz)
序号 Ⅵ I 序号 vI 伊菠明
2 137．67134．25 2’ 142．21 141．9
3 45．46 189．99 3’ 54．18 49．9
5 59．85 57．42 5’49．9954．2
6 19．43 20．58 67 20．74 20．7
7 110．49120．52 7’ 109．35 109．Z
8 130．02128．62 8’ 128．74 129．8
9 117．64120．94 9
7
118．23 118．o
10 119．05120．52 10’ 119．46 119．1
11 121．72126．80 11’ 139．06 120．9
12 109．91111．79 127 109．15 110．2
13 136．18 136．44 13’ 135．11 134．7
14 39．0l 43．11 14’ 26．57 26．6
15 33．72 30．54 15’ 32．16 32．2
16 47．18 46．58 16’41．6842．1
18 12．38 12．37 17’ 34．22 34．2
19 118．57 120．94 18’ 11．93 11．9
20 138．08 136．44 19’ 27．87 27．9
21 52．50 51．89 20’ 42．00 41．5
一C；O 171．91171．20 21’ 57．65 57．6
—OCH3 49．94 50．43
N—CH3 42．48 42．32
参考文献：
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十齿花化学成分研究
叶冠1，彭 华2，范明松1，黄成钢¨
(1．中国科学院上海生命科学研究院上海药物研究所，上海201203，2．中国科学院昆明植物研究所，云南昆明650204)
摘 要：目的研究十齿花的化学成分。方法采用硅胶柱色谱及SephadexLH．20等色谱技术分离纯化，根据理化
性质及波谱数据鉴定结构。结果从十齿花的乙醇提取物中共分离得到9个化合物，分别为正三十醇(I)、p谷甾
醇(I)、邻苯二酚(Ⅲ)、对苯二酚(IV)、松柏醛(V)、香草酸(Ⅵ)、麦角甾醇过氧化物(Ⅶ)、0-谷甾醇一3一O—pD一葡萄
糖一3，-o-三十三烷酸酯(VII)、胡萝b苷(IX)。结论9个化合物均为首次从该植物中分得，其中化合物Ⅶ为新化合
物，命名为十齿花素。
关键词：十齿花；卫矛科；十齿花紊
中图分类号：R284．1 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2008)06—0808—03
ChemicalconstituentsofDipentodonsinicus
YEGuanl，PENGHua2，FANMing—son91，HUANGCheng—gan91
(1．ShanghaiInst tuteofMateriaMedica，ShanghaiInstituteforBiologicalS iences，ChineseAcademyofSciences．
Shanghai201203，China；2．KunmingInstituteofBotany，ChineseAcademyofSciences。Kunming650204，China)
Abstract：ObjectiveTostudythchemicalconstituentsfrom上hpentodonsinicus．MethodsIsolation
andpurificationwerecarriedOUtonsilicagelcolumnandSephadexLH一20。thestructureswerelucidated
onthebasisofchemicalevidencesandspectralanalysis．ResuitsNinecompoundswerei olatedantheir
structureswereidentifiedas行一1-triacontanol(I)，psitosterol(I)，pyrocatechol(I)，P—dihydroxyl
benzene(Ⅳ)，coniferylaldehyde(V)，vanillicacid(I／1)，ergosterolperoxide(Ⅶ)，／8-sitosterol一3一D．pD—
glucosides一3-O-tritriacontanate(Ⅶ)，anddaucosterol(Ⅸ)．ConclusionAlltheninecompoundsare
收稿日期：2007-10-28
*通讯作者黄成钢Tel：(021)50806716E—mailtcghuang@mail．shone．aC．en
万方数据
海南狗牙花中的吲哚类生物碱化学成分研究
作者： 谭兴起， 陈海生， 郭良君， 吴林松， 雷云超， TAN Xing-qi， CHEN Hai-sheng， GUO
Liang-jun， WU Lin-song， LEI Yun-chao
作者单位： 谭兴起,雷云超,WU Lin-song,LEI Yun-chao(解放军第九八医院,浙江,湖州,313000;第二军
医大学药学院,上海,200433)， 陈海生,TAN Xing-qi(第二军医大学药学院,上海,200433)
， 郭良君,吴林松,CHEN Hai-sheng,GUO Liang-jun(解放军第九八医院,浙江,湖州,313000)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2008,39(6)
被引用次数： 1次

参考文献(8条)
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