全 文 ：多穗柯中黄酮类成分研究
李胜华,伍贤进* ,曾军英,张
俭,周
楠
收稿日期: 2010
03
05
基金项目:科技部国家科技基础条件平台项目( 2005DKA30430) ;湖南省科技计划项目( 2009FJ3105 ) ;怀化市重大专项( 200704A) ;怀化
学院科研项目资助
作者简介:李胜华( 1978- ) ,男,硕士,主要从事生物活性成分的检测与分离。
E
mail: Lish enghu a110@ 126. com
* 通讯作者
伍贤进
(民族药用植物资源研究与利用湖南重点实验室, 湘西药用植物与民族植物学湖南省高校重点实验室,
怀化学院生命科学系,湖南 怀化
418008)
摘
要:目的
研究多穗柯 Lithocar pus p oly stachyus 叶中黄酮类成分, 为其药效成分提供依据。方法
利用聚酰
胺、葡聚糖凝胶树脂及反复硅胶柱色谱进行分离 ,根据化合物的理化性质和波谱数据( UV、1H
NMR、13C
NM R)鉴
定其结构。结果
从多穗柯中分离得到 11 种黄酮类化合物, 分别鉴定为根皮素( 1)、根皮苷( 2)、二氢查尔酮
2



D
吡喃葡萄糖苷( 3)、2, 6
二羟基
4
甲氧基二氢查耳酮( 4)、槲皮素( 5)、槲皮素
3
O


D
半乳糖苷( 6)、5
羟基
7

甲氧基二氢黄酮( 7)、木犀草素
7
O


D
葡萄糖苷( 8)、三叶海棠苷( trilobatin, 9)、槲皮素
3
O


D
葡萄糖苷( 10)、槲
皮素
3
O

L
阿拉伯糖苷( 11)。结论
化合物 3、4、6~ 8、10、11为首次从该植物中分离得到。
关键词:多穗柯; 黄酮;二氢查耳酮
2


D
吡喃葡萄糖苷
中图分类号: R284 1


文献标识码: A


文章编号: 0253 2670( 2010) 12 1967 03


多穗柯 L ithocar pus p oly stachyus Rahed,俗称
甜茶,属壳斗科栎属常绿植物,是一种药、食两用, 兼
有茶、糖、药三种功能的珍贵植物。主要集中于江
西、广西及湖南等省, 四川、安徽、福建、海南、云南、
贵州等省也有生长[ 1] 。多穗柯嫩叶是一种传统中草
药,具有清热利尿、滋润肝肾、润肺镇咳等功效,可用
于防治温热痢疾、皮肤瘙痒、痈疽恶疮等症 [ 2
3]。民
间已有上千年的历史,特别是在降血糖、调血脂及降
血压方面有独特的疗效, 初步推断其抗氧化成分中
含有黄酮类物质 [ 4] , 多穗柯中总黄酮的量达到
10%
[ 5] 。多穗柯产地群众自古有采其嫩叶作 甜茶!
饮用的习惯,其香气浓郁、色泽鲜艳、回味甘甜持久,
是因为其中富含一种天然甜素, 这种甜味剂在多穗
柯叶中的量极高, 很有实际利用价值。本实验对多
穗柯叶中的黄酮成分进行提取和分离, 最终得到 11
种黄酮类化合物, 分别鉴定为根皮素 ( 1)、根皮苷
( 2)、二氢查尔酮
2


D
吡喃葡萄糖苷( 3)、2, 6
二
羟基
4
甲氧基二氢查耳酮( 4)、槲皮素( 5)、槲皮素

3
O


D
半乳糖苷 ( 6)、5
羟基
7
甲氧基二氢黄酮
( 7)、木犀草素
7
O


D
葡萄糖苷 ( 8)、三叶苷( 9)、
槲皮素
3
O


D
葡萄糖苷( 10)、槲皮素
3
O

L
阿
拉伯糖苷( 11)。化合物 3、4、6~ 8、10、11为首次从
该植物中分离得到。
1
仪器和材料
超声波循环提取仪(北京恒祥隆有限公司) ; 熔
点仪为 XRC
1型显微熔点仪,核磁共振波谱仪( val

iian Inova 500 MHz) ;质谱用VG AU TO Spec
3000
质谱仪测定;柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶(青岛海洋
化工厂) ;聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂产
品,柱色谱聚酰胺为中国人民解放军 83305 部队
701厂产品;其他化学试剂均为分析纯。
植物样品采集于湖南省怀化芷江甜茶厂栽培基
地,经怀化学院伍贤进教授鉴定为壳斗科栎属植物
L i thocar pus p oly stachyus Rahed。
2
提取与分离
多穗柯叶 20 kg 烘干粉碎过 100 目筛,用 80%
乙醇溶液浸泡 24 h,利用超声波循环提取辅助提取
45 m in后减压浓缩得浸膏 1 12 kg, 混悬于水中,分
别用石油醚、醋酸乙酯进行萃取,回收溶剂后得到石
油醚部分 324 g, 醋酸乙酯部分 657 g。醋酸乙酯部
分用硅胶柱色谱进行分离, 氯仿
甲醇( 100 ∀ 1、80∀
1、50∀ 1、30 ∀1、20∀ 1、10∀ 1、5 ∀1、3 ∀ 1、1∀ 1)梯
度洗脱,等份收集,薄层色谱方法检测, 合并相同部
分,再经硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱反复分离及重结
晶得化合物 1~ 11。
3
结构鉴定
化合物 1: 无色针晶, mp 262~ 264 # (分解)。
EI
MS m/ z : 275( [ M + H ] + )。相对分子质量 274,
分子式为 C15H 14O 5。1H
NMR ( 400 MHz, DM SO

d6 ) : 2 75( 2H , t , J= 7 6 Hz, H

) , 3 20 ( 2H , t,
∃1967∃中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
J= 7 6 Hz, H
) , 5 80( 2H , s, H
3, 5) , 6 65( 2H ,
d, J= 8 5 H z, H
3, 5) , 7 00 ( 2H , d, J= 8 5 Hz,
H
2, 6) , 9 03( 1H , s, 4
OH) , 10 24( 1H , s, 4
OH ) ,
1210( 2H , s, 2, 6
OH) ; 13C
NMR( 250 MHz, DMSO

d6 ) : 204 4( C= O) , 164 7( C
4) , 164 3( C
2, 6) ,
1554( C
4) , 1310( C
1) , 1293( C
2, 6) , 115 2( C
3,
5) , 103 0( C
1) , 948( C
3, 5) , 45 4( C
) , 29 5( C


)。经与文献数据对比鉴定化合物 1为根皮素[ 6]。
化合物 2: 白色晶体, mp 168~ 169 # ; UV
!M eOHmax nm: 281 1, 224 5, 1H
NMR ( 400 MHz,
DM SO
d6 ) : 7 06 ( 2H , d, J = 8 55 Hz, H
2, 6) ,
6 68( 2H , d, J = 2 51、8 56 H z, H
3, 5) , 6 09( 2H ,
s, H
3, 5) , 4 9 ( 1H , d, J= 8 84 Hz, H
1%) , 3 90
( 1H , d, J= 12 07 Hz, H
5%) , 3 71 ( 1H , d, J =
12 07 Hz, H
6%) , 3 44( 2H , t 
H) , 3 30( 2H , t , H

3%, 4%) , 2 85 ( 2H , t ,

H ) ; 13 C
NMR ( 250 MHz,
DM SO
d6 ) : 134 087 ( C
1 ) , 130 581 ( C
2, 6 ) ,
156 657 ( C
4) , 116 426 ( C
3, 5) , 48 029 ( C ) ,
31 785( C
) , 207 071 ( C = O ) , 107 218 ( C
1) ,
165 515( C
2, 6) , 96 776 ( C
3, 5%) , 165 173 ( C

4) , 101 485( CG- 1 ) , 75 057( CG- 2 ) , 78 332( CG- 3 ) ,
71 587( CG- 4 ) , 78 696( CG- 5 ) , 62 839( CG- 6 )。通过
熔点测定、UV、IR、NMR 波谱分析, 其数据与文献
报道根皮苷光谱数据一致[ 7] ,故确定化合物 2为根
皮苷。
化合物 3: 淡黄色结晶, mp 121~ 123 # ,
1
H
NMR( 400 MHz, DM SO
d6 ) : 2 91, 3 40( 2H ,
t, J= 8 Hz, H
2, 6) , 5 10( 1H , d, J= 7 3 Hz, H
3) ,
5 97, 6 19( 1H , d, J = 1 Hz, H
3, 6) , 6 74, 7 08
( 2H , d, J= 9 H z, H
2, 5) ; 13C
NMR ( 250 MHz,
DM SO
d6 ) : 156 1 ( C
4) , 133 9 ( C
1) , 130 8 ( C

2) , 130 3( C
6) , 116 7( C
3) , 116 1( C
5) , 167 3( C

4) , 165 6( C
6) , 162( C
2) , 106 8( C
1) , 98 5( C

5) , 95 5( C
3) , 46 7( C) , 31 7 ( C
) , 206 5 ( C=
O) , 101 9( CG- 1 ) , 78 2 ( CG- 3 ) , 78 3 ( CG- 5 ) , 74 7
( CG- 2 ) , 71 9( CG- 4 ) , 62 4( CG- 6 ) ,数据与文献的光
谱数据基本一致 [ 8] ,故确定化合物 3为二氢查尔酮

2


D
吡喃葡萄糖苷。
化合物 4: 淡黄色结晶 (丙酮 ) , mp 195~
197 # , EI
MS m/ z : 272( M + , 16) , 167( 100) , 152
( 11) , 147( 27) , 124( 10) , 91( 18) , 77( 10) , 69( 17)。
1H
NMR( 400 MHz, CDCl3 ) : 7 25( 5H , m, H
2~
6) , 6 03 ( 1H , d, H
8) , 5 95 ( 1H , d, H
6 ) , 3 87
( 3H , s, OCH 3 ) , 3 30( 2H , m, H
) , 2 70( 2H , m,
H

) ; 13C
NMR( 250 MHz, CD3 COCD3 ) : 46 5( C

) , 31 3( C

) , 205 0( C= O) , 106 7( C
1) , 164 5
( C
2) , 96 8 ( C
3) , 168 3 ( C
4) , 91 8 ( C
5) ,
165 8( C
6) , 126 2 ( C
1) , 129 1( C
2, 6) , 129 2
( C
3, 5) , 162 7( C
4) , 56 2( OCH 3 ) , 根据光谱及相
关信息鉴定化合物 4为 2, 6
二羟基
4
甲氧基二
氢查耳酮,其光谱数据与文献报道基本一致[ 9]。
化合物 5: 黄色粉末, mp 306~ 308 # , TLC 展
开后紫外灯( 254 nm )下有荧光, 喷浓 H 2SO4 显黄
色;盐酸
镁粉反应呈紫红色, 在紫外灯下呈黄色荧
光, 喷 AlCl3 荧光变成黄绿色。1H
NMR ( 400
MHz, CD3OD) : 12 50( 1H , s, 5
OH) , 6 37( 1H , d,
J= 2 0 Hz, H
6) , 6 18( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
8) ,
7 25( 2H , s, H
2, 6) ,其数据与文献报道槲皮素光
谱数据一致[ 10] ,故确定化合物 5为槲皮素。
化合物 6: 黄色粉末, 盐酸
镁粉反应呈阳性。
1
H
NMR ( 400 MHz, DMSO
d6 ) : 12 62 ( 1H , s,
OH
5) , 10 83( 1H , br s, OH
7) , 9 68( 1H , s, OH

4) , 9 19 ( 1H , s, OH
3) , 7 65 ( 1H , dd, J= 2 0,
8 5 Hz, H
6) , 7 57 ( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
2) ,
6 83( 1H , d, J = 8 5 Hz, H
5) , 6 39 ( 1H , d, J=
2 0 Hz, H
8) , 6 19( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
6) , 5 37
( 1H , d, J= 7 5 Hz, H
1%) ; 13C
NMR ( 250 MHz,
DM SO
d6 ) : 176 9 ( C
4) , 163 6 ( C
7) , 160 7 ( C

5) , 155 7( C
9) , 155 6 ( C
2) , 147 9( C
4) , 144 2
( C
3) , 132 9 ( C
3) , 121 4 ( C
6) , 120 6 ( C
1) ,
115 4( C
2) , 114 6( C
5) , 103 3( C
10) , 98 1 ( C

6) , 92 9( C
8) , 101 3( C
1%) , 70 6 ( C
2%) , 72 6 ( C

3%) , 67 4( C
4%) , 75 3( C
5%) , 59 6( C
6%)。以上数
据与文献报道基本一致[ 11] , 鉴定化合物 6为槲皮
素
3
O


D
半乳糖苷。
化合物 7: 黄色针晶(丙酮) , mp 236~ 238 # ,
EI
MS m/ z ( % ) : 270 ( M+ , 17 ) , 166 ( 100 ) , 138
( 71) , 123( 34) , 104( 28) , 77( 24) , 69( 34)。1H
NMR
( 400 MHz, CD3OD) : 7 48~ 7 39( 5H , m, H
2~
6) , 6 09( 1H , d, J= 2 Hz, H
8) , 6 04( 1H , d, J=
2 Hz, H
6) , 5 4( 1H , dd, J= 3, 12 Hz, H
2) , 3 81
( 3H , s, OCH 3 ) , 2 98( 1H , dd, J= 12, 16 6 Hz, H

3t rans) , 2 70 ( 1H , dd, J= 3, 16 5 Hz, H
3cis )。
13C
NMR( 250 MHz, CD3OD) : 80 2 ( C
2) , 46 4
( C
3) , 191 8( C
4) , 166 6( C
5) , 97 1( C
6) , 167 0
( C
7) , 94 2( C
8) , 64 2( C
9) , 105 8( C
10) , 140 6
( C
1) , 129 7( C
2, 6) , 127 2( C
3, 5) , 129 4( C

4) , 56 2( OCH 3 )。根据光谱及相关信息鉴定化合
∃1968∃ 中草药
Chinese Traditional and Herbal Drugs
第 41 卷第 12 期 2010 年 12月
物 7为 5
羟基
7
甲氧基二氢黄酮,其光谱数据与文
献报道基本一致 [ 12]。
化合物 8: 黄色针晶 (甲醇) , mp 245~ 248 # 。
盐酸
镁粉反应阳性。1H
NMR( 400 MHz, DM SO

d6 ) : 13 00( 1H , s, OH
5) , 10 06( 1H , s, OH
4) ,
9 48 ( 1H , s, OH
3) , 7 49 ( 1H , m , H
2) , 7 45
( 1H , m, H
6) , 6 92 ( 1H , d, J= 8 4 Hz, H
5) ,
6 81( 1H , s, H
3) , 6 76( 1H , d, J= 2 1 Hz, H
6) ,
6 47 ( 1H , d, J= 2 1 Hz, H
6) , 5 08 ( 1H , d, J =
8 2 Hz, H
1%) , 3 15 ~ 3 47 ( 6H , m , Glu
H
2% ~
6%)。13 C
NMR( 250 MHz, DM SO
d6 ) : 163 2 ( C

2) , 104 1( C
3) , 182 0( C
4) , 162 1( C
5) , 99 3( C

6) , 164 9( C
7) , 94 8( C
8) , 156 8( C
9) , 104 1( C

10) , 121 8( C
1) , 113 6( C
2) , 145 8( C
3) , 150 2
( C
4) , 116 2 ( C
5) , 119 2 ( C
6) , 100 5 ( C
1%) ,
73 5( C
2%) , 77 5( C
3%) , 69 8 ( C
4%) , 76 5( C
5%) ,
60 4( C
6%) , 以上数据与文献报道一致 [ 13] , 确定化
合物 8为木犀草素
7
O


D
葡萄糖苷。
化合物 9: 黄色无 定形粉末 ( 甲醇 )。其
1H
NMR、13 C
NMR谱数据与文献报道的三叶苷基
本一致[ 14] ,故鉴定化合物 9为三叶海棠苷。
化合物 10: 淡黄色粉末, 盐酸
镁粉反应阳性。
1H
NMR( 400 MHz, DM SO
d6 ) : 12 60 ( 1H , s,
OH
5) , 10 78( 1H , br s, OH
7) , 9 60( 1H , s, OH

4) , 9 20 ( 1H , s, OH
3) , 7 65 ( 1H , dd, J= 2 0,
8 5 Hz, H
6) , 7 57 ( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
2) ,
6 81( 1H , d, J= 8 5 Hz, H
5) , 6 38 ( 1H , d, J =
7 5 Hz, H
8) , 6 20( 1H , d, J= 2 0 Hz, H
6) , 5 45
( 1H , d, J= 2 0 H z, H
1%) ; 13 C
NMR ( 250 MHz,
DM SO
d6 ) : 176 9 ( C
4) , 163 6 ( C
7) , 160 7 ( C

5) , 155 7 ( C
9) , 155 6( C
2) , 147 9 ( C
4) , 144 2
( C
3) , 132 9 ( C
3) , 121 4 ( C
6) , 120 6 ( C
1) ,
115 4( C
2) , 114 6( C
5) , 103 3( C
10) , 98 1( C

6) , 92 9 ( C
8) , 100 3( C
1%) , 73 5( C
2%) , 75 9( C

3%) , 69 4( C
4%) , 77 0( C
5%) , 60 4( C
6%)。以上数
据与文献报道一致[ 15] ,故鉴定化合物 10 为槲皮素

3
O


D
葡萄糖苷。


化合物11: 黄色粉末(甲醇) , mp242~ 244 # 。
盐酸
镁粉反应阳性, 1H
NMR( 400 MHz, CD3OD)
: 7 52 ( 1H , d, J = 2 0 Hz, H
2) , 7 49 ( 1H , dd,
J= 2 0, 8 3 Hz, H
6) , 6 89 ( 1H , d, J = 8 3 Hz,
H
5) , 6 39( 1H , d, J = 2 1 Hz, H
8) , 6 20( 1H , d,
J= 2 1 Hz, H
6) , 5 46 ( 1H , H
1%) , 3 50 ~ 4 32
( 5H , m )。13C
NMR ( 250 MHz, CD3OD) : 180 1
( C
4) , 166 1( C
7) , 163 2( C
5) , 159 4( C
9) , 158 7
( C
2) , 150 0 ( C
4) , 146 5 ( C
3) , 135 0 ( C
3) ,
123 2( C
6) , 123 0( C
1) , 116 9( C
5) , 116 5( C

2) , 109 6( C
1%) , 105 7 ( C
10) , 100 0( C
6) , 94 8
( C
8) , 88 1 ( C
4%) , 83 4 ( C
2%) , 78 8 ( C
3%) , 62 7
( C
5%)。光谱数据与文献对照一致 [ 16] , 鉴定化合物
11为槲皮素
3
O

L
阿拉伯糖苷。
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第 41 卷第 12 期 2010 年 12月